химический каталог




Основы общей химии. Том 1

Автор Б.В.Некрасов

= 1,40 и d(CH) = 1,08 А (рис. Х-30). Помимо трех а-связей, каждый содержащийся в бензоле атом углерода способен образовывать одну л-связь с соседним атомом углерода. Так как эти я-связи за определенными парами атомов не закреплены, участвующие в их образовании 6 электронов полностью делокалнзованы и могут считаться принадлежащими молекуле в целом. Такая («ароматическая») структура выгоднее классической—с чередующимися простыми и двойными связями между атомами углерода— ПО разным оценкам на величину ОТ 5 ДО Рис. Х-30. Схема строения молекулы

30 ккал/моль (наиболее правильным значением яв- бензола,

ляется, по-виднмому, 34 ккал/моль). Для нее р = 1 и

электросродство углерода Ее = 1,58 (ср. доп. 21). Эффективная толщина бензольного кольца оценивается в 3,7 А. Структурно бензол изображают обычно в виде равностороннего шестиугольника. Ионизационный потенциал молекулы бензола равен 9,2 в. Ее сродство к электрону отрицательно (—12 ккал/моль), а к протону положительно (около 150 ккал/моль).

Бензол представляет собой бесцветную жидкость (т. пл. 6, т. кип. 80 °С), малорастворимую в воде (рис. X-3I). Соединение это имеет исключительное значение для органической химии, так как является родоначальником громадного числа самых разнообразных производных, используемых в качестве красителей, взрывчатых веществ, фармацевтических препаратов и т. д.

30) Очень большое практическое значение имеет

ближайший гомолог бензола—толуол (CeHsCH3),

представляющий собой бесцветную, жидкость (т. пл.

—95, т. кнп. III °С), малорастворимую в воде

(0,5 г/л). Ионизационный потенциал молекулы толуола равен 8,8 в. В отличне от бензола она полярна (|х = 0,38).

31) Бензол и толуол получают из нефти илн в

о качестве побочных продуктов при обжиге каменного

30 *>0 SO С угля на кокс Интересен метод синтеза бензола поРис. х-31. Растворимость бензола лимеризацней ацетилена по схеме ЗСгН2 = СвНв +

в воде (г/л). -f- 148 ккал, происходящей в присутствии нагретого

до 650° С активированного угля. 32) Комплексообразование с бензолом (и многими его производными) создает возможность стабилизации необычных валентных состояний некоторых химических элементов. Так, по схеме Cr(C0)e-f 2CeHe = 6СО-f Сг(СвНв)2 может быть получен дибензолхром, представляющий собой при обычных условиях нерастворимое в воде коричнево-черное вещество, плавящееся при 285 "С (а выше 300 °С распадающееся на хром и бензол). Значность хрома в этом соединении равна нулю, но ои легко окисляется до желтого (СвНв)2Сг+ (который был выделен в виде перхлората). Аналогичные по составу и сходные по свойствам производные известны для ряда других элементов, в частности Мо°, W°, V°, Тс+, Re+. Молекулы всех этих веществ имеют «сэндвичевую» структуру, в которой элемент-комплексообразователь заключен между центрами двух параллельно расположенных колец бензола. Тем самым он в значительной степени изолируется от внешних воздействий, что и благоприятствует стабилизации неустойчивой прн обычных условиях степени окисления.

В дибензолхроме расстояние от комплексообразователя до плоскости бензольного кольца равно 1,62 A, a d(CrC) = 2,14 А.. Сами кольца несколько расширены [d(CC) — = 1,42 А]. Координационная связь осуществляется, по-видимому, нх делокалнзованными

л-электронами (показанными на рис, Х-32 точками), причем кольца сохраняют свободу вращения. Сопоставление дибеизолхрома с Сг(СО)6 и С6НвСг(СО)з (т. пл. 163 СС) показывает, что бензольное кольцо занимает во внутренней сфере хрома три координационных места. Взаимодействие дибеизолхрома с фосфортрифторидом (при 350 атм и 200 °С) ведет к образованию Cr(PFs)e (§ 1 доп. 83).

33) Из других углеводородных производных бензола, способных к комплексообразованию с металлами, следует отметить гексаметнлбензол — Св(СН3)6 или Q2HiS (т. пл.

164, т. кип. 264°С). Примерами его производных могут служить Re(CJ2Hts)2 и

[Re(Ct8H„)2]2.

34) Большое значение для обшей химии приобрел близкий по составу к бензолу

ненасыщенный углеводород цнклопентаднен — С5На. Он представляет собой бесцветную жидкость (т. кип. 40 °С), нерастворимую в воде и весьма

склонную к димеризации. Плоская молекула CsHe содержит две двойные связи в пятичлеином цикле из четырех групп СИ и группы

CH2[d(CH2—СН) = 1,51, d(CH = CH) = 1,34, d(CH—СН) = 1,47 А].

Один водород метиленовой группы способен замещаться на металл (ио

кислотность его выражена очень слабо — К — Ю~15).

Если металл может заместить два атома водорода, то два циклических аннона С5Н5 замыкают его между собой. Возникающая «сэндвичевая» структура, подобная структуре дибеизолхрома, способствует

Рис. х-32. Схе- стабилизации данного валенного состояния металла,

ма строения Первым из соединений такого типа было получено производное

дибеиэолхро- Г

ма. двухвалентного железа—(L5H5)2Fe («ферроцен»). Оно представляет собой весьма устойчивое оранжевое вещество (т. пл. 173 °С), способное возгоняться без разложения и нерастворимое в воде. В газообразной молекуле ферро

страница 356
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334 335 336 337 338 339 340 341 342 343 344 345 346 347 348 349 350 351 352 353 354 355 356 357 358 359 360 361 362 363 364 365 366 367 368 369 370 371 372 373 374 375 376 377 378 379 380 381 382 383 384 385 386 387 388 389 390 391 392 393 394 395 396 397 398 399 400 401 402 403 404 405 406 407 408 409 410 411 412 413 414 415 416 417 418 419 420 421 422 423 424 425 426 427 428 429 430 431

Скачать книгу "Основы общей химии. Том 1" (9.64Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы по ремонту кондиционеров для машин
Кликните, выгодное предложение от KNS c промокодом "Галактика" - принтер Zebra купить с доставкой по Москве и другим регионам России.
DT-02 Стол 160 см
можно ли сочетать в дизайне ванной аксессуары из бронзы и никеля

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)