химический каталог




Основы общей химии. Том 1

Автор Б.В.Некрасов

например натрий

(§ 1 доп. 187).

18) При трактовке пространственного расположения валентностей углеродного атома классическая стереохимия исходит из тетраэдрической модели (т. е. гибридизации sp3): валентная симметрия простой связи отвечает двум тетраэдрам с общим углом, двойной связи — двум тетраэдрам с общим ребром, а тройной — двум

тетраэдрам с общей плоскостью. Отсюда следует, что отдельные валентности кратной

связи имеют изогнутую форму («банановые» связи), т. е. ни одна из них не проходит

вдоль лниин кратчайшего расстояния между ядрами обоих атомов.

— -7Т-свяэь~~- о

S-едя зо ~7i-связь —К

Рис. Х-29. Схема валентных связей а этилене и ацетилене.

Другое представление (введенное в науку гораздо позднее) исходит из того, что именно валентная связь, соединяющая ядра атомов по линии кратчайшего расстояния между ними [т. и. о (сигма)-связь], должна быть особенно прочной и поэтому образуется во всех случаях. Так как принцип несовместимости (VI § 3 доп. 3) не допускает пространственного совмещения двух или более валентностей, электронные облака остальных участвующих в образовании кратных связей электронов каждого из атомов располагаются перпендикулярно и к направлению о-связи, и друг к другу. Поскольку такое расположение неудобно для взаимного перекрывания электронных облаков, возникающая валентная связь (т. и. я (пи)-связь] является относительно слабой. Как видно из рис. Х-29, оба атома углерода соединены в этилене одной о- и одной п-связью (ся-связь), а в ацетилене — одной о- и двумя я-связями (оля-связь). Сигма-связи в этилене имеют гибридный характер S/J2, а в ацетилене — sp.

Энергетически обе рассмотренные трактовки равноценны (т. е. оя-связь эквивалентна двум, а ояя-ввязь — трем

«банановым»). Поэтому с одинаковым правом можно пользоваться любой из них. Обычной для современной теоретической химии является вторая трактовка.

19) В химии комплексных соединений постоянно проявляется следующая общая

закономерность: повышение координационного числа центрального атома сопровождается ослаблением его силового поля

(по отношению к каждой присоединенной частице). Наиболее наглядно это сказывается

в увеличении ядерных расстояний. Примером могут служить ионы [РСЦ]* и [РС1в]-,

ядерные расстояния Р—О в ноторых равны соответственно 1,98 и 2,07 А.

Естественно ожидать, что и уменьшение координационного числа атома тЗудет сопровождаться сокращением характерных для него ядерных расстояний. По-видимому, этим и обусловлено изменение длин связей между атомами углерода прн неизменной их кратности (ср. § I доп. 185):

II III III

Связь -С—С- —С—С= —С-С— = С-С = ~C-C— wC-C»

III I

Гибридизация

углерода .... sp^—sp* sp3—sp2 $р$—$р sp2—sp2 spi—sp sp—sp

Суммарное число периферических

атомов, л .... 6 5 4 4 3 2

Средняя длина

связи, А . . . . 1.54 1,50 1.46 1,46 1.42 1,38

I I I

С-С C-C- -С-С»

I I I

Sp2—Sp2 Sp2—Sp SP—SP

4 3 2

1.34 1,31 1.28

Приведенные величины хорошо охватываются уравнениями d(A) = 1,30 + 0.04л (для связей С—С) и d(A) = 1,22 + 0,03л (для связей С = С). Подобные же отношения наблюдаются и для других углеродных связей. Например, средние длины связей

—С—С1, =С—С1 и =С—С1 равны соответственно 1,77, 1,72 и 1,64 А. То же, в общем, I

относится и к другим свойствам. Например, аналогично изменяются силовые константы связей С—Н в этане (4,8), этилене (5,1) и ацетилене (5,9).

20) Ядерные расстояния в связях С—С и С = С могут приближенно рассматриваться, как суммы ковалентных радиусов атома углерода в его разных гибридных состояниях (отдельно для простой и двойной связей):

Гибридное состояние .... sp9 sp2 sp

Ковалентный радиус, А . . . 0,77 0,73 0.69

sp* sp

0.67 0.64

Пользование этими и другими ковалентнымн радиусами (III § 6) позволяет приближенно оценивать длины различных углеродных связей. Например, для связей С—С1 получаем 1,77, 1,73 и 1,69 А. Существенное расхождение последней величины с данными опыта (см. выше) обусловлено, по-внднмому, сильной поляризацией атома хлора и иллюстрирует возможную ненадежность аддитивного расчета.

21) Электросродство углерода (Ее) в его различных состояниях (XV § 1 доп. 32)

равно 1,19 ^—С—1,45 (—С=), 1,68 ( = С= и —С=). Приведенные выше средние

длины углерод-углеродных связей с точностью до ±0,01 А охватываются единым уравнением: d (СС) (А) = 1,637/р''*(Ес *?с )''*, где р — кратность связи (1 или 2). Отсюда следует, что длины рассматриваемых связен в основном определяются не самим нх порядком (как то обычно принимается), а значениями электросродства углерода.

22) Ионизационный потенциал молекулы этана равен 11,7 в, а эффективный радиус метнльной группы—1,77 А. Потенциальный барьер свободного вращения (IV § 5 доп. 7) метильных групп но связи С—С составляет 3 ккал/моль (тогда как у CI3CCCI3 он равен 17,5 ккал/моль). Молекула этана неполяриа, а у следующего гомолога— пропана [d(CC) = 1,53 A, ZCCC = 112°] — обнаруживается небольшой дитюль-ный моме

страница 354
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334 335 336 337 338 339 340 341 342 343 344 345 346 347 348 349 350 351 352 353 354 355 356 357 358 359 360 361 362 363 364 365 366 367 368 369 370 371 372 373 374 375 376 377 378 379 380 381 382 383 384 385 386 387 388 389 390 391 392 393 394 395 396 397 398 399 400 401 402 403 404 405 406 407 408 409 410 411 412 413 414 415 416 417 418 419 420 421 422 423 424 425 426 427 428 429 430 431

Скачать книгу "Основы общей химии. Том 1" (9.64Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
как красиво оформить витрину с выпечкой фото
duravit
ручки мебельные wmn.215.096.00d1
сетка арматурная для дорожных плит

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(17.01.2017)