химический каталог




Основы общей химии. Том 1

Автор Б.В.Некрасов

и метилен (СН2). Первый может быть получен, например, термическим разложением

тетраметилсвинаа, протекающим по схеме Pb(CH3)4 = Pb + 4СН3. По отношению к

свободным элементам он сильно эндотермичен (теплота образования — 35 ккал/моль).

Несмотря на наличие свободного электрона, радикал метнл имеет плоское строение

[тогда как радикал СС13—пирамидальное с d(CCl) = 1,74 А и ZC1CC1 = 109,5°]. Его

потенциал нонизацин равен 9,8 в, а время самостоятельного существования составляет

тысячные доли секунды, после чего, при отсутствии других возможностей, происходит

днмеризация с образованием этана.

Радикал метилен (иначе — кар бен) образуется, в частности, прн термическом разложении дназометана (§ 1 доп. 137). По отношению к свободным элементам он сильно эндотермичен (теплота образования —92 ккал/моль), но способен самостоятельно существовать гораздо дольше метила. Его ионизационный потенциал равен 10,4 в. Два свободных электрона метилена в основном состоянии не спарены, а в близко лежащем (0,6 эв) возбужденном — спарены. Для первого из них дается линейная структура IС заменой водорода на хлор положение становится обратным и значительно более устойчивый дихлоркарбен (СС!г) является по сути дела не свободным радикалом, а нормальным хлоридом двухвалентного углерода. Он может быть получен, в частности, действием СС14 на активированный уголь при 1300 °С и представляет собой газообразное вещество (т. пл. —114, т. кип. —20 °С), на воздухе окисляющееся до фосгена. Для молекулы СС12 найдены ^CICCI = 113° и потенциал ионизации 9,8 в.

Известен и ряд других производных карбена. Например, термическим разложением PF2(CF3)3 (т. пл. —102, т. кип. 4-20 °С) по суммарной схеме PF2(CFS)8 = PF5 4- 3CF2 может быть получен дифторкарбен [cf(CF) = 1,30 A, ZFCF = 105°, и = 0,46]. В отли-чне от эндотермнчного СС1г теплота его образования из элементов положительна (39 ккал/моль). Ионизационный потенциал молекулы днфторкарбена равен 11,9 в. По карбенам имеется специальная монография **.

* Реутов О. А., Успехи химии, 1956, J* 8 933; 1W7, J* 3, 414.

** К и р м с е В, Химия кярбеноа. Пер. с англ., под ред. Д. Н. Курсанова. М.. «Мир», 1966. 324 с.

13) Большинство органических веществ плавится и кипит значительно ниже 300 °С. В тех случаях, когда имеет место приближение к этой цифре, оно обусловлено обычно не столько большой полярностью рассматриваемого соединения, сколько увеличением дисперсионных сил в связи с возрастанием атомности молекул (111 § 7 доп. 3). Влияние этого фактора на температуры плавления и кипения может быть наглядно прослежено по данным приводившейся в основном тексте таблицы для гомологического ряда метана. Как видно из нее, влияние возрастания атомности молекул сказывается на обеих константах, причем на точках кипения значительно резче, чем на точках плавления.

14) Причина разложения большинства высокомолекулярных органических соединений при нагревании еще до достижения нх температур плавления и кипения становится понятной на основе следующих соображений. Грубо говоря, энергия валентной связи между двумя атомами той или иной молекулы в несколько десятков раз значительнее энергии межмолекуляриого взаимодействия двух атомов разных молекул. Если число атомов в молекуле невелико, то работа разъединения молекул гораздо меньше работы разрыва валентной связи и вещество при нагревании ведет себя «нормально», т. е. плавится и кипит без разложения. По мере повышения атомности и связанного с этим возрастания межмолекуляриых сил работа разъединения молекул все более увеличивается. Для частиц, состоящих из нескольких десятков атомов, она обычно становится соизмеримой с работой разрыва валентной связи, а в дальнейшем и еще значительнее. Нагревание подобных веществ будет поэтому сопровождаться уже не

столько разъединением молекул, сколько разрывом отдельных валентных связей внутри них, т. е. термическим разложением исходного соединения.

15) Интересным углеводородом является имеющий запах камфоры адамантаи (CioHte) алмазоподобное строение молекулы которого показано на рнс. Х-28 {^(СС) = = 1,54 A, ZCCC = 109,5°]. В отличие от подавляющего большинства других углеводородов он плавится лишь при 269 °С, а при дальнейшем нагревании (в отсутствие воздуха) испаряется без разложения. По отношению к различным химическим воздействиям адамаитан весьма устойчив.

16) Расстояния d(CC) при простой, двойной и тройной связях (в молекулах этана, этилена и ацетилена) равны соответственно 1,54, 1,34 и 1,21 А. Расстояние d(CH) также несколько

меняется: 1,10, 1,09 и 1,06 А. Молекула ацетилена линейна. У этилена все атомные ядра расположены в одной плоскости, а

ZHCH — 117°.

17) Наличие в молекуле углеводорода двойной связи существенно не отражается на свойствах соседних связей С—Н. Напротив, тройная связь вызывает сильную положительную поляризацию соседнего с ней водорода. Поэтому водороды ацетилена способны довольно легко замещаться на некоторые металлы,

страница 353
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334 335 336 337 338 339 340 341 342 343 344 345 346 347 348 349 350 351 352 353 354 355 356 357 358 359 360 361 362 363 364 365 366 367 368 369 370 371 372 373 374 375 376 377 378 379 380 381 382 383 384 385 386 387 388 389 390 391 392 393 394 395 396 397 398 399 400 401 402 403 404 405 406 407 408 409 410 411 412 413 414 415 416 417 418 419 420 421 422 423 424 425 426 427 428 429 430 431

Скачать книгу "Основы общей химии. Том 1" (9.64Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
обучение специальности мастер по ремонту холодильников
tp 40-230/2 схема подключенияъ
мебель деревянная райтон оливия
http://taxiru.ru/shashki-dlya-taxi-all/

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(22.11.2017)