химический каталог




Основы общей химии. Том 1

Автор Б.В.Некрасов

сходные данные для расчета прочности валентых связей в органических соединениях дают находимые на опыте нх теплоты сгорания. Для определения этих

теплот пользуются калориметрами, причем само сожженне ведется обычно в

«калориметрической бомбе», изготовляемой целиком нз металла (чаще всего — специальной стали). Одна нз конструкций подобной бомбы показана на рнс. Х-27. Точная

навеска исследуемого вещества помещается в чашечку' А, после чего, прн отвернутом

вните Б, в бомбу через патрубок В нагнетают кислород (нз баллона) до давления

25 ат. Завернув затем вннт Б, бомбу опускают в калориметр с водой и через клеммы

Е включают электрический ток. Прн этом помещенная в бомбе тонкая проволока Д

перегорает и поджигает исследуемое вещество, теплота сгорания которого передается

воде калориметра и может быть таким образом измерена. Прн исследовании

газообразных веществ в бомбу вместо навески может быть введен определенный объем газа (т. е. данный газ накачан до определенного давления), после чего сжигание ведется так же, как описано выше. В технике калориметрией широко пользуются для определения теплотворной способности (т. е. теплоты сгораиня весовой илн объемной единицы) различных сортов топлива.

9) Зная из опыта теплоту сгорания метана (192 ккал/моль), можно вычислить

для него так называемую атомную теплоту образования, т. е. теплоту образования

грамм-молекулы газообразного СН4 нз газообразных атомов углерода и водорода. Для нахождения этой величины разлагаем процесс сгорания метана на отдельные стадии:

1) (СН,) = (С) -f-4(H)—х ккал (искомая атомная теплота образования);

2) (С) = {С] + 171 ккал (теплота атомнзации углерода);

3) 4(H) = 2(Н2) -f-208 ккал (теплота диссоциации водорода);

4) [С] -f- (02) = (С02) +94 ккал (теплота сгорания углерода);

5) 2(Н2) -f (02) = 2(Н20) + 116 ккал (теплота сгораиня водорода)

нлн в общем: (СН4) + 2(Ог) = (С02) + 2(Н20) + (171 + 208 + 94 + 116) ккал—х ккал.

По закону Гесса (171 + 208 + 94 +116) ккал — х ккал = 192 ккал, откуда х = *= (171 + 208 + 94 + 116) ккал —192 ккал = 397 ккал. Но образование одной молекулы метана из атомов углерода и водорода обусловливает возникновение четырех связей С—Н. Поэтому на долю каждой нз иих приходится 397: 4 = 99 ккал.

Если нз атомных теплот образования различных гомологов метана вычесть доли связей С—Н, то остаток придется на доли связей С—С. Средняя энергия такой связи обычно принимается равной 83 ккал. Аналогично ведутся расчеты и в других случаях: сперва находят атомную теплоту образования заданного вещества и затем из нее вычитают значения всех уже изученных связей. Остаток (или соответствующая его часть) дает теплоту образования искомой связи.

Находимые подобным образом значения более или менее сильно колеблются даже при расчете их, исходя из различных соединений одного и того же типа. Выводимые нз таких отдельных результатов средние величины (каковыми и являются приводившиеся в основном тексте) могут поэтому рассматриваться лишь как грубо ориентировочные. Некоторое колебание отдельных значений вполне естественно, так как прочность связи зависит не только от природы самих соединенных ею атомов, но и от окружения последних, т. е. от общего химического состава и строения молекулы, в которую эти атомы входят. Вместе с тем влияние окружения сказывается обычно не особенно сильно, и поэтому получаемые средние значения все же дают приблизительно верное представление об общем характере дайной связи в смысле ее прочности (так как работа разрыва численно равна энергии образования).

10) Как видно из изложенного выше, в основе обычного метода нахождения средних энергий связей лежит принцип аддитивности (III § 6 доп. 13), причем отправной точкой служит Э(СН) = 99 ккал/моль метана. Между тем индивидуализированный расчет предельных углеводородов (см. Приложение 2 к книге) показал, что в этане Э(СН) = 100 и Э(СС) =74,5 ккал/моль, а в цепи нз СН2-групп Э(СН) = 101 и Э(СС) = 78 ккал/моль. По-видимому, в качестве средних правильнее было бы принимать последние величины.

11) Подавляющее большинство органических реакций является реакциями замещения у углеродного атома. По основным особенностям механизма их протекания они подразделяются на нуклеофнльные (сокращенное обозначение Sjr), электро-ф ильные (SE) И радикальные (SB). Справа цифрой обычно показывают молекулярность реакции (IV § 2 доп. 3). Например, обозначение S»2 соответствует бимолекулярной реакции нуклеофнльного замещения.

Активным участником такого замещения является отрицательно поляризованный атом (или отрицательный ион), а местом его «атаки» — положительно полиризоваиный атом другой молекулы. При электрофильном замещении имеет место обратное. Наконец, радикальный механизм предполагает участие в реакциях тех нли иных свободных радикалов. Такие реакции, как правило, являются цепными (VII § 2). По механизму

реакций замещения у насыщенного углеродного атома имеются обзорные статьи *.

12) Простейшими из органических радикалов являются метил (СН3)

страница 352
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334 335 336 337 338 339 340 341 342 343 344 345 346 347 348 349 350 351 352 353 354 355 356 357 358 359 360 361 362 363 364 365 366 367 368 369 370 371 372 373 374 375 376 377 378 379 380 381 382 383 384 385 386 387 388 389 390 391 392 393 394 395 396 397 398 399 400 401 402 403 404 405 406 407 408 409 410 411 412 413 414 415 416 417 418 419 420 421 422 423 424 425 426 427 428 429 430 431

Скачать книгу "Основы общей химии. Том 1" (9.64Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
комплекты акустики 7.1 цена
Dell S2417DG
благодарственные письма родителям за сына с работы
stone sour москва 10.11.17 купить билеты

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.09.2017)