сортов керосина не должна быть ниже 28 °С. Воспламенение керосина происходит около 300 °С.

179) Электродами с схематически показанной на рис. Х-23 печи для получения СаС2 служат заполняющий ее дно толстый слой графита (Л) и опускающийся сверху массивный угольный блок (Б). Около стенок работающей печи сохраняется корка нз исходной смеси, пробиваемая прн выпуске расплавленного карбида у отверстия В. Получение каждой тонны СаС2 требует затраты 3 тыс. квт-ч. Его ежегодная мировая выработка составляет около 5 млн. т.

180) Карбиды представляют собой твердые, в чистом состоянии хорошо кристаллизующиеся вещества. Они нелетучи и нерастворимы ни в одном из известных растворителей. В связи с этим истинные молекулярные веса карбидов неизвестны, и для них приходится довольствоваться простейшими формулами. Последние в одних случаях соответствуют обычным валентностям углерода и соединившегося с ним металла, в других — уже сами по себе указывают на сложность молекулярной структуры карбида. В этом отношении, а также и по ряду свойств (устойчивости большинства при нагревании и т. д.) карбиды очень похожи на нитриды. По карбидам имеется монография *.

181) По отношению к воде и разбавленным кислотам карбиды распадаются на две большие группы: разлагаемые этими веществами и не разлагаемые ими. Карбиды первой группы в зависимости от химической природы летучих продуктов их разложения можно в свою очередь подразделить на образующие: а) ацетилен, б) метан и в) смесь различных продуктов.

* К о с о л а п о в а Т. Я. Карбиды. М., «Металлургия», 1968^ 299 с.

Карбиды первого типа следует рассматривать как продукты замещения водородов ацетилена. Их образуют главным образом наиболее активные металлы. Общая формула карбидов этой подгруппы имеет вид М2С2 для одновалентного металла, МС2 — для двухвалентного и М2С6— трехвалентного. Ядерное расстояние rf(CC) в карбнде кальция (рис Х-5) равно 1,20 А.

Подобным же образом карбиды второго тнпа следует рассматривать как продукты замещения на металл водородов метана. Известны онн только для бериллия и алюминия, причем в обоих случаях простейшие формулы (ВегС и А14С3) отвечают обычным валентностям элементов. Прн действии горячей воды нлн разбавленных кислот оба карбида разлагаются с выделением чистого метана, например, по схеме: AI4C3 + + 12НяО = 4А1 (ОН)3 4- ЗСН+.

Примером карбидов третьего типа, дающих прн разложении смесь различных продуктов, может служить Мп3С, который реагирует с водой преимущественно по уравнению: Мп3С + 6Н20 = ЗМп(ОН)2 + СН4 + Н2. Одновременно образуются также другие газообразные углеводороды.

182) Неразлагаемые разбавленными кислотами карбиды обычно очень устойчивы также по отношению к другим химическим воздействиям и нагреванию. Все онн могут быть, однако, разрушены сплавлением со щелочами при доступе воздуха (например, по реакции: 2WC + 8NaOH + 502 = 2Na2WO+ + 2Na2C03 + 4НгО). Некоторые карбиды этой группы хорошо проводят электрический ток. Из пронзводных уже рассматривавшихся металлов сюда относятся: Мп23Св, МпзС, МптС3, ТсС, Сг3С2, СгтС3, Сг23С$, МоС, МояС, WC, W2C, VC, NbC, Nb2C, ТаС, Та2С. Многие соединения этого типа принадлежат к наиболее тугоплавким из всех известных веществ. Примерами могут служить WC (т. пл. 2600 вС с разл.), W2C (2700), VC (2800), NbC (3500) и ТаС (3900°С). Сплавы на основе карбидов хрома весьма стойки к коррозии и износу. Сцементированный никелем карбид тантала под названием «рамет» находит применение в качестве сверхтвердого сплава, а карбиды Nb и Та — в ракетной технике.

183) Как и в случае синильной кислоты, для ацетилена (т. возг. —84, т. пл. —81 "С под давл.) возможна таутомерия с образованней двух форм: Н—СвгС—Н (ацетилен) и Н2С=С (нзоацетилен). При обычных условиях равновесие практически нацело смещено в сторону нормальной формы, а при нагревании несколько смещается, no-виднмому, в сторону изоформы. Критическая температура 'ацетилена равна +35 вС.

184) Связи С—Н в молекуле ацетилена характеризуются длиной rf(CH) = 1,06 А и силовой константой к — 6,0, а связь СэС — длиной rf(CC) = 1,21 А, энергией 194 ккал/моль и силовой константой к =? 15,7. Для р-(НС) в ацетилене предлагается значение 0,6 D. Ионизационный потенциал молекулы ацетнлена равен 11,4 в.

185) Образование ацетилена нз элементов идет лншь выше 2000вС и сопровождается поглощением тепла (54 ккал/моль). Будучи сильно эндотермичным соединением, ацетилен способен разлагаться со взрывом. В газообразном состоянии такой распад при обычных условиях не происходит, но под повышенным давлением, и особенно в жидком нлн твердом состоянии, может произойти от самых ничтожных воздействий (сотрясения и т. п.). Растворимость ацетнлена в воде (1:1 по объему при обычных условиях) значительно меньше, чем в различных органических растворителях. Охлаждением насыщенного водного раствора может быть получен кристаллогидрат С2Н2 • 6Н20.

186) Водороды ацетилена имеют очень слабо выраженный кислотный характер (К\ = Ю-14). Для него известны солн некоторых металлов (ацетнлнды), как правил