химический каталог




Основы общей химии. Том 1

Автор Б.В.Некрасов

ейны.

142) Для циановой кислоты (т. пл. —87, т. кип. +25 °С) вероятно следующее равновесие таутомериых форм: Н—N = C = 0=F*N=C—О—Н. При обычных условиях оно смещено влево (тогда как при охлаждении, по-видимому, несколько смещается вправо). Взаимодействием HCI с натрийциапатом при —80°С было получено 97% HNCO и 3% HOCN, а взаимодействие цианата серебра с SiCI4 в бензоле дало 98% Si(NCO)4 (т. пл. 26, т. кип. 186 °С) и 2% Si(OCN)4 (т. пл. 35, т. кип. 247°С). Органические производные известны только для HNCO. Напротив, цнанатные комплексы Мо**, Re4* и Re5*, по данным инфракрасной спектроскопии, имеют строение [3(OCN)e]n". Молекула HNCO (т. и. изоциановой кислоты) полярна (ц. = 1,58) и характеризуется параметрами d(HN) =0,99, d(NC) = 1,21, d(CO) = '-17 А. ^HNC= 128°.

•Кретов А. Е. Успехи химии, 1954, № 1, 105.

Для силовых констант ее связей даются значения 6,9 (HN), 14,0 (NC) и 15,0 (СО).

143) В разбавленном водном растворе цнаиовая кислота (К «• 3-10-4) быстро гидролнзуется по схеме HNCO + Н20 = COj + NH3 с последующим образованием мочевины: NH3 + HNCO = СО (NH2)2. В крепких растворах происходит полимеризация с образованием трехосновной циануровой кислоты (HNCO)j, которая может быть получена также нагреваинем мочевины или гидролитическим разложением хлористого цнанура и представляет собой бесцветное кристаллическое вещество, малорастворимое в воде (1:400). Строение ее отвечает плоскому шестиугольнику из поочередно расположенных групп HN и СО [d(NC) = 1,37 А). Нагревание циаиуровой кислоты (Xi = 1 • 10~7, Л'г = 5- Ю-12, /С3=3« 1СИ5) ведет к ее деполимеризации, что может быть использовано для получения свободной циановой кислоты.

144) Помимо металлов (и кремния), цианаты были получены для фосфора и серы. Таковы P(NCO)3 (т. пл. —2, т. кип. 169 °С), P2(NCO)4, производные типов РГ(МСО)2 и Pr2NCO (где Г—F или CI), PC12(NC0)3, PO(NCO)3, PS(NCO)3, S02(NCO)2 (т. пл. —4, т. кип. 139°С), Ss05(NCO)2 (т. пл. 27°С). Известны и малоустойчивые галоцнанаты, легко димеризующнеся по схеме: 2TNCO = r2NC(0)NCO. Для CINCO даются следующие структурные параметры: 145) Тот же элементарный состав, что и циановая, имеет гремучая кислота. Исходя из «невозможности» существования пятивалентного азота (VI § 3 доп. 12), ее молекуле долгое время приписывали строение Н—О—N^ЈC, но прямое структурное определение показало, что правильна классическая формула Н—CBBN=0 С параметрами d(HC) — 1,03, d(CN) = 1,16, cf(NO) =*= 1,21 А и ц = 3,06. Аналогично и строение CH3CNO (и-= 4,49): cf(CC) = 1,44, fif(CN) « 1,17, d(NO) = 1,22А.

Обе кислоты — и цнаиовая, и гремучая (солн которой носят название фульминатов)— в свободном состоянии очень неустойчивы. Из их солей наиболее интересны аммоннйдианат (NH4NCO), аргентоцнанат (AgNCO), аргевтофульмниат (AgCNO) и меркуроднфульминат IHg(CNO)2]. Аммонийцнанат сыграл большую роль в развитии химии, так как послужил исходным веществом для впервые осуществленного искусственного синтеза органического вещества (мочевины). Синтез обеих солей серебра дал первое в истории химии указание на существование изомерии (1824 г.). Гремучая ртуть взрывается прн ударе и применяется в качестве детонатора. Распад ее идет по схеме: Hg(CNO)2 = Hg + 2СО + N2 + 118 ккал. Йнстоиы ружейных патронов часто содержат смесь гремучей ртути (25%) с бертолетовой солью (50%) и трехсерннстой сурьмой (25%).

146) Взаимодействием AgNCO и 12 в СС14 может быть получен свободный о к с о-циан — (NCO)j. Ои устойчив только при низких температурах и представляет собой бесцветное кристаллическое вещество (т. пл. —12°С).

147) Присоединение серы к солям синильной кислоты лучше всего протекает при действии на ннх легко отдающего S полисульфнда аммония по схеме (для двусерии-стого аммония): KCN + (NH4)2Sg = KNCS + (NH4)2S. Роданистый аммоивй обычно получают взаимодействием (при 110 *С под давлением) крепкого раствора аммиака с сероуглеродом в присутствии гашеной извести по реакции: 2NH3 + CS2 4-Са(ОН)2 «=

NH4NCS 4- CaS| 4- 2Н20. В противоположность цианидам соли роданистоводород-иой кислоты не ядовиты. Ничтожные их количества содержатся в слюне человека.

148) Свободный роданистый водород может быть получен взаимодействием в вакууме сухих KNCS и KHSO4 с охлаждением выделяющихся паров жидким воздухом.

Образующаяся белая кристаллическая масса плавится при —ПО "С. Уже выше — 90 °С

она начинает полимеризоваться, давая сперва белые, а затем окрашенные твердые

продукты. Полимер плавится около 4-3 °С с разложением.

В парообразном состоянии роданистый водород моиомолекуляреи, причем строение его отвечает формуле Н—N=C«=S с параметрами d(HN) =0,99, d(NC) = 1,22, d(CS) = 1,56 A, ZHNC = 135е. Силовые константы связей равны 7,0 (HN), 13,2 (NC) и 7,3 (CS). Молекула полярна (.и «=• 1,72), ее ионизационный потенциал равен 10,6 в, а энергия связи Н—NCS оценивается в ПО ккал/моль. Принципиальная возможность таутомерного равновесия по схеме Н—N = C = S**N«sC—S—Н вытекает нз существования органических производных обеих форм.

страница 338
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334 335 336 337 338 339 340 341 342 343 344 345 346 347 348 349 350 351 352 353 354 355 356 357 358 359 360 361 362 363 364 365 366 367 368 369 370 371 372 373 374 375 376 377 378 379 380 381 382 383 384 385 386 387 388 389 390 391 392 393 394 395 396 397 398 399 400 401 402 403 404 405 406 407 408 409 410 411 412 413 414 415 416 417 418 419 420 421 422 423 424 425 426 427 428 429 430 431

Скачать книгу "Основы общей химии. Том 1" (9.64Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
жби колодцы и кольца
оформление ресепшена в детском стиле
seagwey
осторожность с газом картинки

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.09.2017)