ганических соединений. Прн нагревании до 150 °С он поли.мернзуется по схеме: 3NH2CN = (NH2CN)3. Образующийся полимер (мела мин) обладает свойствами сильного основания. Молекула его представляет собой плоский шестиугольник, образованный поочередно расположенными атомами N и группами CNH2. Он является одним нз исходных продуктов для получения некоторых синтетических смол.

135) Цианамид характеризуется очень слабо выраженными кислотными свойствами. Из его солей большое практическое значение имеет получаемый сухим путем цианамид кальция (IX § 1 доп. 13), в чистом состоянии представляющий собой бесцветные кристаллы, образованные ионами Са2+ и линейными нонами [NCN]~2 (с одинаковыми —1,28 А — ядерными расстояниями С—N). Выше 1000°С кальцницнанамид разлагается по двум параллельным реакциям: 2CaCN2 = СаС2 + Са + 2N2 и 2CaCN2 = = 2Са(CN)2 + Са + N2. Соль калия начинает разлагаться по уравнению 2K2CN2 — = 2KCN + 2К + N2 уже выше 400 °С. Прн взаимодействии с водой цнанамнд кальция гидролнзуется по схеме 2CaCN2 + 2Н20 = Ca(HCN2)2 + Са(ОН)2, а взаимодействие его с разбавленной серной кислотой используется для получения цианамида. Цианамиды тяжелых металлов нерастворимы в воде и при нагревании легко разлагаются (в отсутствие воздуха, как правило, на азот, циан и свободный металл). Наиболее характерна нз них желтая соль серебра (ПР = 7-Ю-11).

Известен и продукт замещения водородов цианамида на галонд — бесцветный F2NCN (т. кнп. —62 °С). В присутствии CsF он при обычных условиях быстро пзо-меризуется в дифтордиазирин (см. доп. 138).

136) В слабощелочной среде цианамид склонен к протекающей экзотермически

димеризацин. Образующийся цнаногуанидин («дпциандиамнд») представляет

собой бесцветные кристаллы (т. пл. 209 °С). Молекула этого вещества имеет строение

(H2N)2C = N—CSSN, но для него не исключена возможность таутомерии по схеме

(H2N)2CNCN H2NC(NH)NHCN. Основные свойства дицнандиамида выражены

вполне отчетливо (/( —З-Ю-6), а кислотные — очень слабо (К = 6-Ю-15). По дициан-^ днамиду и его реакциям имеется обзорная статья *.

137) Структурным изомером цианамида (а также аналогом закиси азота и азо-тистоводородной кислоты) является диазометан — H2C=NsN, который может быть получен по уравнению: СНС13 + N3H4 + ЗКОН = 3KCI + ЗН20 + H2CN2. Молекула H2CNN полярна (ц. = 1,50) и имеет следующие структурные параметры: d(HC) = 1,08, d(CN) = 1,30, d(NN) = 1,14 A, ZHCH = 126°. Диазометан представляет собой очень ядовитый желтый газ (т. кип. 0°С), при нагревании выше 200 "С разлагающийся со взрывом. Ои применяется при органических синтезах (обычно — в форме свежеприготовленного эфирного раствора).

138) Диазометану структурно изомерен диазирни, полярная молекула которого (\i = 1,59) содержит трехчленный цикл из двух атомов азота и группы СН2 [d(N = N) = 1,23, d(C—N) = 1,48 А]. Строение диазирнна ранее приписывалось диазометану.

139) Прн действии бромистого циана на водный раствор цианамида натрия по реакции Na2NCN + BrCN = NaBr + NaN(CN)2 образуется натриевая соль д и ц и а н-имида [HN(CN)2]. Раствор последнего может быть получеи обработкой сероводородом водной взвеси его труднорастворимой медной соли. Свободный дицианимид известен лишь в растворе и характеризуется сильно выраженными кислотными свойствами. При попытках его выделения происходит полимеризация с осаждением продуктов переменного состава.

140) По схеме NH3 + NH2CN = (NH2)2CNH из цианамида можно получить гуани-дин. Структурно соединение это Подобно мочевине, в которой атом кислорода замещен на имидиую группу. Гуанндин представляет собой бесцветное, очень гигроскопичное кристаллическое вещество (т. пл. 50°С с разл). По своей химической функции он является сильным однокнслотным основанием и с типичными кислотами образует устойчивые солн. Катион [C(NH2)3]+ имеет плоское строение с d(CN) = 1,32 А. Отвечающий ему нитрат (т. пл. 217 °С) находит применение в качестве взрывчатого вещества. В присутствии щелочей гуанндин гидролизуется до мочевины и аммиака.

Для гуанидина известны продукты замещения одного и даже двух атомов водорода на металлы. В частности, серебряные соли могут быть получены добавлением AgN03 к его сильнощелочному водному раствору. Весьма характерно для гуанидина вхождение во внутреннюю сферу комплексных соединений.

141) Взаимодействие циана со щелочами протекает аналогично подобным же реакциям свободных галоидов — с одновременным образованием солеи синильной и циановой (HNCO) кислот: (CN)2 + 2КОН = KCN + KNCO + H20. Цианаты могут быть получены также осторожным окислением цианидов, в частности путем сплавления их с окисью свинца. Цианат калия образуется и при нагревании KCN на воздухе. Соль эта легкорастворима в воде, причем постепенно разлагается ею по схеме: KNCO + 2Н20 = NH3 + КНСОз. Термическое разложение цианата калия идет, в основном, по уравнению: 4KNCO = 2KCN + К2С03 + СО + N2. Цианат серебра бесцветен и малорастворим в воде (ПР = 210-7). В комплексных анионах [3(NCO)4]2~ (где Э — элементы ряда Мп — Zn) группировки 3NCO лин