химический каталог




Основы общей химии. Том 1

Автор Б.В.Некрасов

ганических соединений. Прн нагревании до 150 °С он поли.мернзуется по схеме: 3NH2CN = (NH2CN)3. Образующийся полимер (мела мин) обладает свойствами сильного основания. Молекула его представляет собой плоский шестиугольник, образованный поочередно расположенными атомами N и группами CNH2. Он является одним нз исходных продуктов для получения некоторых синтетических смол.

135) Цианамид характеризуется очень слабо выраженными кислотными свойствами. Из его солей большое практическое значение имеет получаемый сухим путем цианамид кальция (IX § 1 доп. 13), в чистом состоянии представляющий собой бесцветные кристаллы, образованные ионами Са2+ и линейными нонами [NCN]~2 (с одинаковыми —1,28 А — ядерными расстояниями С—N). Выше 1000°С кальцницнанамид разлагается по двум параллельным реакциям: 2CaCN2 = СаС2 + Са + 2N2 и 2CaCN2 = = 2Са(CN)2 + Са + N2. Соль калия начинает разлагаться по уравнению 2K2CN2 — = 2KCN + 2К + N2 уже выше 400 °С. Прн взаимодействии с водой цнанамнд кальция гидролнзуется по схеме 2CaCN2 + 2Н20 = Ca(HCN2)2 + Са(ОН)2, а взаимодействие его с разбавленной серной кислотой используется для получения цианамида. Цианамиды тяжелых металлов нерастворимы в воде и при нагревании легко разлагаются (в отсутствие воздуха, как правило, на азот, циан и свободный металл). Наиболее характерна нз них желтая соль серебра (ПР = 7-Ю-11).

Известен и продукт замещения водородов цианамида на галонд — бесцветный F2NCN (т. кнп. —62 °С). В присутствии CsF он при обычных условиях быстро пзо-меризуется в дифтордиазирин (см. доп. 138).

136) В слабощелочной среде цианамид склонен к протекающей экзотермически

димеризацин. Образующийся цнаногуанидин («дпциандиамнд») представляет

собой бесцветные кристаллы (т. пл. 209 °С). Молекула этого вещества имеет строение

(H2N)2C = N—CSSN, но для него не исключена возможность таутомерии по схеме

(H2N)2CNCN H2NC(NH)NHCN. Основные свойства дицнандиамида выражены

вполне отчетливо (/( —З-Ю-6), а кислотные — очень слабо (К = 6-Ю-15). По дициан-^ днамиду и его реакциям имеется обзорная статья *.

137) Структурным изомером цианамида (а также аналогом закиси азота и азо-тистоводородной кислоты) является диазометан — H2C=NsN, который может быть получен по уравнению: СНС13 + N3H4 + ЗКОН = 3KCI + ЗН20 + H2CN2. Молекула H2CNN полярна (ц. = 1,50) и имеет следующие структурные параметры: d(HC) = 1,08, d(CN) = 1,30, d(NN) = 1,14 A, ZHCH = 126°. Диазометан представляет собой очень ядовитый желтый газ (т. кип. 0°С), при нагревании выше 200 "С разлагающийся со взрывом. Ои применяется при органических синтезах (обычно — в форме свежеприготовленного эфирного раствора).

138) Диазометану структурно изомерен диазирни, полярная молекула которого (\i = 1,59) содержит трехчленный цикл из двух атомов азота и группы СН2 [d(N = N) = 1,23, d(C—N) = 1,48 А]. Строение диазирнна ранее приписывалось диазометану.

139) Прн действии бромистого циана на водный раствор цианамида натрия по реакции Na2NCN + BrCN = NaBr + NaN(CN)2 образуется натриевая соль д и ц и а н-имида [HN(CN)2]. Раствор последнего может быть получеи обработкой сероводородом водной взвеси его труднорастворимой медной соли. Свободный дицианимид известен лишь в растворе и характеризуется сильно выраженными кислотными свойствами. При попытках его выделения происходит полимеризация с осаждением продуктов переменного состава.

140) По схеме NH3 + NH2CN = (NH2)2CNH из цианамида можно получить гуани-дин. Структурно соединение это Подобно мочевине, в которой атом кислорода замещен на имидиую группу. Гуанндин представляет собой бесцветное, очень гигроскопичное кристаллическое вещество (т. пл. 50°С с разл). По своей химической функции он является сильным однокнслотным основанием и с типичными кислотами образует устойчивые солн. Катион [C(NH2)3]+ имеет плоское строение с d(CN) = 1,32 А. Отвечающий ему нитрат (т. пл. 217 °С) находит применение в качестве взрывчатого вещества. В присутствии щелочей гуанндин гидролизуется до мочевины и аммиака.

Для гуанидина известны продукты замещения одного и даже двух атомов водорода на металлы. В частности, серебряные соли могут быть получены добавлением AgN03 к его сильнощелочному водному раствору. Весьма характерно для гуанидина вхождение во внутреннюю сферу комплексных соединений.

141) Взаимодействие циана со щелочами протекает аналогично подобным же реакциям свободных галоидов — с одновременным образованием солеи синильной и циановой (HNCO) кислот: (CN)2 + 2КОН = KCN + KNCO + H20. Цианаты могут быть получены также осторожным окислением цианидов, в частности путем сплавления их с окисью свинца. Цианат калия образуется и при нагревании KCN на воздухе. Соль эта легкорастворима в воде, причем постепенно разлагается ею по схеме: KNCO + 2Н20 = NH3 + КНСОз. Термическое разложение цианата калия идет, в основном, по уравнению: 4KNCO = 2KCN + К2С03 + СО + N2. Цианат серебра бесцветен и малорастворим в воде (ПР = 210-7). В комплексных анионах [3(NCO)4]2~ (где Э — элементы ряда Мп — Zn) группировки 3NCO лин

страница 337
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334 335 336 337 338 339 340 341 342 343 344 345 346 347 348 349 350 351 352 353 354 355 356 357 358 359 360 361 362 363 364 365 366 367 368 369 370 371 372 373 374 375 376 377 378 379 380 381 382 383 384 385 386 387 388 389 390 391 392 393 394 395 396 397 398 399 400 401 402 403 404 405 406 407 408 409 410 411 412 413 414 415 416 417 418 419 420 421 422 423 424 425 426 427 428 429 430 431

Скачать книгу "Основы общей химии. Том 1" (9.64Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
msi x370 sli plus sam4 atx
аскона диван кровать
руки вверх концерт в крокусе
Компания Ренессанс: лестницы деревянные купить в москве - качественно, оперативно, надежно!

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(18.10.2017)