химический каталог




Основы общей химии. Том 1

Автор Б.В.Некрасов

BrCN, ICN) могут быть получены действием соответствующего свободного галоида на водный раствор HCN (для иода реакция по схеме Г2 + HCN = TCN -f- НГ заметно обратима). Хлористый циан представляет собой бесцветный газ (т., пл. —7, т. кип. +13 eC), a BrCN (т. пл. 51, т. кип. 61 °С) и ICN (т. возг. 140, т. пл. 146 °С под давл.)—летучие кристаллические вещества. Оии характеризуются ионизационными потенциалами 12,5 (Cf). 12,0 (Вг), 11,0 б (I), линейной структурой [Хуже других галоидных циаиов изучен FCN, представляющий собой бесцветный газ (т. пл. —82, т. кип. —46 °С). Его молекула имеет р. = 1,68 и содержит очень короткую связь F—С (1,26 А), тогда как длина связи CeN обычна (d = 1,16 А).

• Мур В, И., Успехе хинин, 10М, J6 2, «2,

128) Основным продуктом фторирования циана посредством AgF2 (при 110 °С) является бесцветное вещество состава CjF4N2 (т. кнп. —36 °С). Судя по спектральным данным, для его молекулы вероятно строение не лниейиое (F2CNNCF2), а четырехчленного цикла (с простой связью между атомами углерода и двойной между атомами азота).

129) При хранении галоидные циаиы способны полимеризоваться по схеме 3rCN = (rCN)3 с образованием шестичлеиных колец нз поочередно расположенных атомов N и групп СГ (особенно легко полнмеризуется FCN). Тримеры иосят название галоидных цнануров и представляют собой летучие кристаллические вещества. Например, хлористый цианур плавится при 146 и кипит при 190 °С. Взаимодействием его со SbF3 может быть получен фтористый цианур (т. пл. —38, т. кип. -4-74 *С), термическое разложение которого является лучшим методом получения FCN. Одновременно с (FCN)s образуются смешанные цианур ы — CSN3F2C1 (т. пл. +23, т. кип. 114°С) и C3N3FC12 (т. пл. +2, т. кип. 155 °С). Известны также цнаиазид (N3CN, т. пл. 40 °С) и его тример — ц и а и у р а з и д [(N3CN)3 (т. пл. 94 °C)J. Термическим разложением цианазида был получеи диинанид азота — NC—N = N—CN. Интересен взрывчатый желтовато-белый комплекс [CfNs'hlSbCls] (т. пл. 145*С с разл.). По хлористому циануру и его реакциям имеется обзорная статья *.

130) Взаимодействием AgCN с сероуглеродным раствором SCI2 может быть получена цианистая сера—S(CN)2. Молекула ее полярна (р, = 3,04) и характеризуется следующими параметрами: d($C) = 1,70, d(CN) — 1,16 A, ZCSC = 108\ Цианистая сера представляет собой легко возгоняющееся бесцветное кристаллическое вещество (т. пл. 61 "С), растворимое в воде и ряде органических жидкостей. Известен и ее ораижево-красиый полимер, а также аналогичные S(CN)j цианиды селена и теллура. Последний может быть получен обменным разложением (в бензоле) по реакции: ТеВг, 4- 3AgCN = 3AgBr + BrCN + Te(CN)2.

131) Из AgCN и PC13 может быть получен цианистый фосфор — P(CN)3. Молекула его пирамидальна и характеризуется следующими структурными параметрами: d(PC) = 1,78, d(CN) = 1,15 А, ZCPC = 98°, ZPCN = 172°. Цианистый фосфор представляет собой бесцветное кристаллическое вещество, в отсутствие воздуха способное возгоняться (чем пользуются для его отделения от одновременно образующегося AgCl). Он малорастворим в органических жидкостях, а водой разлагается. Смешанный фтороцианид F2PCN неустойчив — постепенно переходит в PF3 и P(CN)3 даже прн —20°С. Известен и цианид мышьяка — As(CN)3, также имеющий пирамидальную структуру. Взаимодействием P2I4 (IX § 5 доп. 57) с AgCN в дихлорэтане был получен белый кристаллический днфосфор-тетрациаиид — P2(CN)4.

132) Цианистым аналогом фосгена является к а р б о и и л ц и а и и д — CO(CN)2. Он представляет собой бесцветную, по желтеющую на свету жидкость (т. пл. —38, т. кнп. -f-66°C). Молекула его поляриа (р. = 1,35) и обладает довольно значительным сродством к электрону (около 20 ккал/моль). С водой карбонилцианнд бурно реагирует, давая С02 и HCN. Известен и устойчивый лишь ниже —100 °С тионил-цианид — SO(CN)2.

133) Взаимодействием хлористого циана с эфирным раствором аммиака по схеме 2NH3 4- C1CN = NK,C1+ 4- NH2CN может быть получен цианамид (H2N— C = N). Молекула его имеет плоскую структуру [ZHNH = 120°, d(HN) = 0,94, d(N—C) — 1,35, d(C=^N) = 1,16 А] и поляриа (р, = 4,24). Силовые константы связей N—С и CSSN равны соответственно 7,5 и 16,0. Цнанамнд представляет собой бесцветные кристаллы (т. пл. 46 °С), легкорастворнмые в воде, спирте и эфире. В нейтральных органических растворителях для него вероятно равновесие таутомериых форм H2N—Cs=N HN = C = NH, смещающееся вправо по мере разбавления раствора. В водных растворах он устойчив при рН = 5, тогда как в сильнокнелых или сильно-щелочных средах легко присоединяет молекулу воды с образованием мочевины.

134) Расплавленный цнанамнд является хорошим растворителем ряда неор

страница 336
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334 335 336 337 338 339 340 341 342 343 344 345 346 347 348 349 350 351 352 353 354 355 356 357 358 359 360 361 362 363 364 365 366 367 368 369 370 371 372 373 374 375 376 377 378 379 380 381 382 383 384 385 386 387 388 389 390 391 392 393 394 395 396 397 398 399 400 401 402 403 404 405 406 407 408 409 410 411 412 413 414 415 416 417 418 419 420 421 422 423 424 425 426 427 428 429 430 431

Скачать книгу "Основы общей химии. Том 1" (9.64Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
фурнитура для межконмнатных дверей
батареи отопления стальные трубные
столовый сервиз купить спб
led надпись такси

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)