химический каталог




Основы общей химии. Том 1

Автор Б.В.Некрасов

иды этих металлов довольно многочисленны. Типичной

особенностью иоиа CN- при его вхождении во внутреннюю сферу является резкое повышение устойчивости не характерных для элемеита-комплексообразователя (в его

обычных соедииеиних) и и з ш-и х степеней окислении.

Так, желтый M6[Re(CN)6], зеленый Me[Cr(CN)e] (где М — однозарядный катион) и розовый Ks[V(CN)5] отвечают степени окисления нуль, а бесцветный (Мп) нли зеленые (Тс, Re) комплексы типа M5[3(CN)e], равно как п К3[Сг(CN)4J, — степени окисления одни. Для степени окисления два известны сннне (Мп, Сг) или желтые (Re, V) комплексы K43(CN)6]-3H20, для степени окисления три — красные (Мп, V), желтый (Сг) нли зеленый (Re) комплексы типа М3[Э(СЫ)в]. Степень окисления четыре представлена красными Кг[Тс(СГ^)6] и K4[Mn(CN)8], илн желтыми M4[3(CN)B], где Э — Мо, W. Для степени окисления пять известны коричневый Ke[Re(CN)8] и желтые M3[3(CN)8], где Э — Мо, W. Наконец, для степени окисления шесть опнсан пурпурный K2[Re(CN)g]. Окисление его ведет, по-вндимому, к образованию комплекса K2[Re(CN)8OH] со степенью окисления семь для рения.

118) Как видно уже нз приведенного выше краткого перечня, комплексные цианиды рассматриваемых элементов весьма разнообразны. Многообразие их еще более усиливается вследствие существовании различных смешанных производных, в которых часть групп CN замещена на другие радикалы или молекулы (О, ОН, СО, NO, NH3, Н20 и др.). Примерами таких производных могут служить оранжевый Ks[ReOj(CN")4J, голубой K4[Cr(CN)sNO]<2H20, фиолетовый K<[Mo(CN)5NO], бесцветные K3[Mn(CO)s(CN)3] и Кг[Сг(СО)4(СЫ)а]. Для ннобня и тантала комплексные цианиды не получены.

119) Удобный метод получения циана основан на реакции Hg(CN)2 4- HgCl: = = Hg2Cl2-f (CN)2, которая идет уже прн слабом нагревании смеси сухих солей. Другим удобным методом его получения является проводимая в растворе реакция по уравнению: 4NaCN + 2CuS04 = 2Na2S04 + 2CuCNj 4- (CN)a. Следы цнана (т. пл. —28, т. кип. —21 °С) всегда содержатся в табачном дыме. Образование его из элементов связано с поглощением тепла (74 ккал/моль) и частично происходит при горении электрической дуги в атмосфере азота.

120) Молекула циана линейна [d(CQ — 1,39, d(CN) = 1,16 А]. Связь С—С характеризуется энергией 132 ккал/моль и силовой константой к = 6,9. Длина ее гораздо меньше, чем то обычно для простой связи между атомами углерода (1,54) и приближается к обычной длине двойной (1,34 А). Однако повышение порядка связи С—С в циане могло бы произойти лишь за счет снижения порядка соседних связей CasN (111 § 5 доп. 8). Между тем их длины и силовые константы (к == 17,4) таковы же, как в других ковалентных цианидах (HCN, TCN), т. е. прн переходе от последних к i\C—CN порядок связей C = N не изменяется.

121) В жидком состоянии циан ассоциирован и является плохим растворителем для большинства веществ. Будучи подожжен на воздухе, он с большим выделением тепла (260 ккал/моль) сгорает пурпурным пламенем до С02 и N2. Сжиганием циана в кислороде может быть получено пламя с температурой до 4500, а в атмосфере озона — даже до 5000 СС.

122) В воде циан хорошо растворим (приблизительно 4:1 по объему) и постепенно разлагается ею в основном по схеме (CN)2 4-4НгО — (NH4)2Cj04 с образованием оксалата аммония. Нагревание последнего в присутствии P2Os может служить методом получения циана.

123) При длительном хранении цнана, действии на него ультрафиолетовых лучей нлн нагревании выше 500 СС ои превращается в твердый темноокрашенный полимер («п а р а ц и а н»), который является также постоянным побочным продуктом при получении циана термическим разложением цианидов. Парацнан нерастворим в воде, спирте нлн жидком циане, но растворяется в холодной концентрированной H2S04, причем разбавление такого раствора водой сопровождается осаждением парацнана. Нагревание его до 860 °С в токе азота ведет к образованию цнаиа, а нагревание в токе водорода — HCN, NH3 и свободного углерода.

124) Известен и другой полимер цнана — гексацнан, представляющий собой бесцветные кристаллы (т. пл. 119, т. кнп. 262 °С)_ Строение этого вещества отвечает плоскому шестиугольнику нз поочередно расположенных атомов N и групп CCN.

В присутствии сильно нагретой платины гексацнан разлагается с образованием обычного циана.

125) Нагревание циана выше 1000 вС ведет к его диссоциации по схеме: C2N2 ** 2CN. Радикал CN характеризуется ядерным расстоянием 1,17 А, энергией диссоциации 195 ккал/моль и силовой константой к = 15,9. Его потенциал ионизации равен 14,6 е, а сродство к электрону оценивается в 88 ккал/моль. По большинству аналогичных галоидам свойств ои располагается между бромом и иодом. Термическая стойкость этого радикала столь велика, что ои обнаружен даже в атмосфере Солнца.

126) При взаимодействии с крепкой соляной кислотой циан присоединяет две молекулы воды и переходит в оксамид—(CONH2)2- Последний представляет собой белый кристаллический порошок, нерастворимый в воде. При нагревании ои возгоняется с частичным разложением.

12?) Галоидные цнаны (ClCN,

страница 335
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334 335 336 337 338 339 340 341 342 343 344 345 346 347 348 349 350 351 352 353 354 355 356 357 358 359 360 361 362 363 364 365 366 367 368 369 370 371 372 373 374 375 376 377 378 379 380 381 382 383 384 385 386 387 388 389 390 391 392 393 394 395 396 397 398 399 400 401 402 403 404 405 406 407 408 409 410 411 412 413 414 415 416 417 418 419 420 421 422 423 424 425 426 427 428 429 430 431

Скачать книгу "Основы общей химии. Том 1" (9.64Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
не чинить препятствия в проведении ремонта
chery6312003
Вся техника в KNSneva.ru где купить видеокарту дешево - Санкт Петербург, ул. Рузовская, д.11, парковка для клиентов.
Участок в поселке Николино, 15.6 сот.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(22.01.2017)