с фтором (по уравнению 2HCN + 02 + F2 = = 2HF + 2СО + N2 + 244 ккал) может быть достигнута температура пламени около 3700 °С

111) Токсическое действие синильной кислоты (н цианидов) вызывается, по-видимому, ее нзоформой (HNC) и сводится в основном к параличу дыхания. В организме синильная кислота довольно легко разрушается с образованием безвредных продуктов, поэтому при несмертельиых ее дозах после периода острого отравления быстро наступает полное выздоровление.

Средством первой помощи при желудочных отравлениях HCN и ее солями служит возможно быстрое возбуждение рвоты (щекотанием нёба или рвотными, например мыльной водой) и прием внутрь 1%-ного раствора Na2S203. При отравлении парами HCN полезно вдыхание аммиака. В случае обморока пострадавшего применяется искусственное дыхание. Предельно допустимой концентрацией HCN в воздухе промышленных предприятий считается 0,0003 мг/л. Хорошим показателем наличия цианистого водорода в воздухе является табачный дым, который в присутствии HCN становится очень горьким. Следует отметить, что отравление синильной кислотой возможно и через кожу (даже неповрежденную). По синильной кислоте имеется монография *.

* Бобков С. С, Смирнов С. К. Синильная кислота. М., «Химия>, 1970. 176 с.

112) Не будучи хорошим растворителем для большинства солен, жидкая синильная кислота вместе с тем сильно ионизирует их растворенную часть. Последнее стоит

в связи с очень высоким значением ее диэлектрической проницаемости (158 при 0 еС и 107 при 25 °С). Собственная электролитическая диссоциация HCN очень невелика: [H+HCN-] = 2-Ю-19. Растворенные в ней НСЮ4, H2S04 и HN03 ведут себя как слабые электролиты. Это показывает, что тенденция к присоединению протона для молекулы HCN не характерна. Однако выступать в качестве донора она все же может. Так, с VCU образуется черный твердый комплекс (HCN)2VCI4, начинающий разлагаться лишь выше 40 °С.

113) Кислотные свойства HCN в водном растворе характеризуются значением

К = 6- Ю-10. Как в безводном состоянии, так и в водном растворе синильная кислота

устойчива лишь при одновременном наличии небольших количеств минеральных кислот

(или некоторых других веществ, например СоС204), которые являются ее стабилизаторами. Хранение HCN без иих (а тем более в присутствии следов щелочей) постепенно

ведет к образованию темиоокрашениых твердых продуктов полимеризации. Процесс

этот иногда (при иевыисиеиных еще условиях) настолько ускоряется, что происходит

даже взрывы синильной кислоты.

В водных растворах имеет место также гидролиз по схеме HCN.+ 2Н20 = = HCOONR, с образованием муравьииокислого аммония. Обратно, нагреванием этой соли с Р205 может быть получеи цианистый водород. При хранении водных растворов цианидов последние медленно разлагаются по уравнениям: KCN -f- С02 + Н20 = = HCN + КНСОз и KCN + 2Н20 = NH3 + НСООК. С гипохлоритом идет реакция по уравнению: 2NaCN + SNaOCl + Н20 = 5NaCl + 2NaHC03 + Na.

114) В индивидуальном состоянии из полимеров HCN известны белые кристаллические (HCN)3 (т. пл. 86) и (HCN)4 (т. пл. 184 °С). Тример (симметричный триазни) имеет структуру плоского шестичлеииого кольца из поочередно расположенных атомов N и радикалов СН [<*(СН) = 1,09, d(CN) = 1,32 A, ZNCN = 127°, ZCNC = ИЗ0]. Ои малоустойчив и легко гидролизуется до HCOONH4. Тетрамер имеет строение NH2(CN)C = C(CN)NH»

115) Аналогичное цианистому водороду соединение фосфора —НСР— частично образуется в процессе пропускания РН3 сквозь электрическую дугу с графитовыми электродами. Для молекулы Н—CsP определены значения rf(HC) = 1,07, к (НС) = = 5,7, d(CP) = 1,54 А, к (CP) =8,9 и р. = 0,39. Вещество это представляет собой устойчивый лишь ниже своей тройной точки (—124 °С) бесцветный газ, самовоспламеняющийся на воздухе. Взаимодействие его с хлористым водородом идет по уравнению: НСР + 2HCI = СН3РС12. Уже при —78 °С из НСР быстро образуется черный полимер. Длина простой связи С—Р равна 1,85 А.

116) Основным техническим методом получении цианидов является сплавление цианамида кальция (IX § 1 доп. 13) с углем и содой (или поваренной солью). Прн 800 °С реакция идет по уравнению: CaCN2 + С + Na2C03 + 20 ккал = СаС03 + 2NaCN. Так как СаС03 практически нерастворим, цианистый натрий может быть извлечен из сплава водой. Чистый NaCN представляет собой бесцветное кристаллическое вещество, в отсутствие воздуха плавящееся без разложения при 564 "С и легкорастворимое в воде. При 1000 °С пар натрий-цианида содержит примерно равное число молекул NaCN и (NaCN)2.

При накаливании смеси поташа и угля в струе аммиака образуется цианистый калий: КаС03 + С + 2NH3+ 66 ккал = 2KCN -+- ЗН20. Соль эта в отсутствие воздуха плавится при 635 "С и при более высоких температурах испаряется без разложения. В воде оиа легкорастворима.

117) Содержащийся в цианидах иои CN~ имеет (при свободном вращении) эффективный радиус 1,92 А. Из малорастворимых цианидов наиболее важно белое AgCN

(ПР = 7-Ю-15). Для металлов подгрупп Мп, Сг и V простые цианиды нехарактерны.

Напротив, комплексные циан