![]() |
|
|
Основы общей химии. Том 1с фтором (по уравнению 2HCN + 02 + F2 = = 2HF + 2СО + N2 + 244 ккал) может быть достигнута температура пламени около 3700 °С 111) Токсическое действие синильной кислоты (н цианидов) вызывается, по-видимому, ее нзоформой (HNC) и сводится в основном к параличу дыхания. В организме синильная кислота довольно легко разрушается с образованием безвредных продуктов, поэтому при несмертельиых ее дозах после периода острого отравления быстро наступает полное выздоровление. Средством первой помощи при желудочных отравлениях HCN и ее солями служит возможно быстрое возбуждение рвоты (щекотанием нёба или рвотными, например мыльной водой) и прием внутрь 1%-ного раствора Na2S203. При отравлении парами HCN полезно вдыхание аммиака. В случае обморока пострадавшего применяется искусственное дыхание. Предельно допустимой концентрацией HCN в воздухе промышленных предприятий считается 0,0003 мг/л. Хорошим показателем наличия цианистого водорода в воздухе является табачный дым, который в присутствии HCN становится очень горьким. Следует отметить, что отравление синильной кислотой возможно и через кожу (даже неповрежденную). По синильной кислоте имеется монография *. * Бобков С. С, Смирнов С. К. Синильная кислота. М., «Химия>, 1970. 176 с. 112) Не будучи хорошим растворителем для большинства солен, жидкая синильная кислота вместе с тем сильно ионизирует их растворенную часть. Последнее стоит в связи с очень высоким значением ее диэлектрической проницаемости (158 при 0 еС и 107 при 25 °С). Собственная электролитическая диссоциация HCN очень невелика: [H+HCN-] = 2-Ю-19. Растворенные в ней НСЮ4, H2S04 и HN03 ведут себя как слабые электролиты. Это показывает, что тенденция к присоединению протона для молекулы HCN не характерна. Однако выступать в качестве донора она все же может. Так, с VCU образуется черный твердый комплекс (HCN)2VCI4, начинающий разлагаться лишь выше 40 °С. 113) Кислотные свойства HCN в водном растворе характеризуются значением К = 6- Ю-10. Как в безводном состоянии, так и в водном растворе синильная кислота устойчива лишь при одновременном наличии небольших количеств минеральных кислот (или некоторых других веществ, например СоС204), которые являются ее стабилизаторами. Хранение HCN без иих (а тем более в присутствии следов щелочей) постепенно ведет к образованию темиоокрашениых твердых продуктов полимеризации. Процесс этот иногда (при иевыисиеиных еще условиях) настолько ускоряется, что происходит даже взрывы синильной кислоты. В водных растворах имеет место также гидролиз по схеме HCN.+ 2Н20 = = HCOONR, с образованием муравьииокислого аммония. Обратно, нагреванием этой соли с Р205 может быть получеи цианистый водород. При хранении водных растворов цианидов последние медленно разлагаются по уравнениям: KCN -f- С02 + Н20 = = HCN + КНСОз и KCN + 2Н20 = NH3 + НСООК. С гипохлоритом идет реакция по уравнению: 2NaCN + SNaOCl + Н20 = 5NaCl + 2NaHC03 + Na. 114) В индивидуальном состоянии из полимеров HCN известны белые кристаллические (HCN)3 (т. пл. 86) и (HCN)4 (т. пл. 184 °С). Тример (симметричный триазни) имеет структуру плоского шестичлеииого кольца из поочередно расположенных атомов N и радикалов СН [<*(СН) = 1,09, d(CN) = 1,32 A, ZNCN = 127°, ZCNC = ИЗ0]. Ои малоустойчив и легко гидролизуется до HCOONH4. Тетрамер имеет строение NH2(CN)C = C(CN)NH» 115) Аналогичное цианистому водороду соединение фосфора —НСР— частично образуется в процессе пропускания РН3 сквозь электрическую дугу с графитовыми электродами. Для молекулы Н—CsP определены значения rf(HC) = 1,07, к (НС) = = 5,7, d(CP) = 1,54 А, к (CP) =8,9 и р. = 0,39. Вещество это представляет собой устойчивый лишь ниже своей тройной точки (—124 °С) бесцветный газ, самовоспламеняющийся на воздухе. Взаимодействие его с хлористым водородом идет по уравнению: НСР + 2HCI = СН3РС12. Уже при —78 °С из НСР быстро образуется черный полимер. Длина простой связи С—Р равна 1,85 А. 116) Основным техническим методом получении цианидов является сплавление цианамида кальция (IX § 1 доп. 13) с углем и содой (или поваренной солью). Прн 800 °С реакция идет по уравнению: CaCN2 + С + Na2C03 + 20 ккал = СаС03 + 2NaCN. Так как СаС03 практически нерастворим, цианистый натрий может быть извлечен из сплава водой. Чистый NaCN представляет собой бесцветное кристаллическое вещество, в отсутствие воздуха плавящееся без разложения при 564 "С и легкорастворимое в воде. При 1000 °С пар натрий-цианида содержит примерно равное число молекул NaCN и (NaCN)2. При накаливании смеси поташа и угля в струе аммиака образуется цианистый калий: КаС03 + С + 2NH3+ 66 ккал = 2KCN -+- ЗН20. Соль эта в отсутствие воздуха плавится при 635 "С и при более высоких температурах испаряется без разложения. В воде оиа легкорастворима. 117) Содержащийся в цианидах иои CN~ имеет (при свободном вращении) эффективный радиус 1,92 А. Из малорастворимых цианидов наиболее важно белое AgCN (ПР = 7-Ю-15). Для металлов подгрупп Мп, Сг и V простые цианиды нехарактерны. Напротив, комплексные циан |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|