химический каталог




Основы общей химии. Том 1

Автор Б.В.Некрасов

щиеся бесцветные илн желтые вещества плохо растворимы в органических жидкостях.

Из других производных рассматриваемого тнпа наиболее интересен образующийся при действии N204 на карбонил марганца светло-желтый N03Mn(CO)s. Порошок этого вещества устойчив на воздухе и растворим в воде, причем раствор первоначально является неэлектролитом, но электропроводность его быстро растет со временем.

• Л и н с и м о в К. Н.. Иогансов А. А., Колобова Н. Е , Успехи химии, 1968, № 3 , 380.

Интересны и некоторые другие производные рассматриваемых карбонилов. Например, обработкой lMn(CO)s окисью азота при температуре около 100 °С могут быть получены зеленые кристаллы Mn(NO)3CO (т. пл. 27°С). Получены также темно-красиые

Mn(CO)4NO (т. пл. — 1 °С) и Mna(CO)7(NO)j (разлагается около 140 °С). Все три вещества легко окисляются на воздухе. Известен и [Re(CO)3(OH2)2Cl]. Прн обработке CIRe(CO)s избытком жидкого аммиака образуется [Re(CO)4(NH3h]Cl. Это солеобраз-ное вещество представляет собой бесцветные кристаллы, хорошо растворимые в воде. Хорошо растворимы в воде и получаемые нз С1Э(СО)5 и А1С1з иод высоким давлением СО бесцветные солн марганца и рения типа [Э(СО)6]А1С14. Исходя из них были получены аналогичные производные некоторых других анионов (в частности, С10~). Относящаяся к тому же типу соль [Re(CO)6]rRe(CO)5] легко распадается на [Re(CO)s]2 и СО.

сера

86) Аналогичные карбонилам трифторфосфиновые производные известны для ремня. Описаны бесцветные кристаллические Re2(PF3)]a (т. пл. 182 °С), HRe(PF3)s (т. пл. 43 °С), KRe(PF3)s (т. разл. 210 °С), ClRe(PF3)5 (т. разл. 153 °С). По-видимому, может существовать и жидкий при обычных условиях бесцветный HA\n(PF3)5.

87) Подобно карбонилам Сг, Мо и W, твердый прн обычных условиях зеленый V(CO)6 имеет структуру правильного октаэдра с атомом ванадия в центре. Для энергии связи V—СО дается значение 28 ккал/моль. Вещество это на воздухе самовоспламеняется, в вакууме около 50 °С возгоняется, а в атмосфере N2 при 70 °С разлагается. Очень сильное охлаждение вызывает, по-виднмому, его днмеризацню с образованием Vj(CO)i2. Растворы V(CO)6 в органических жидкостях имеют желто оранжевый цвет и очень неустойчивы. При действии на них иода количественно протекает реакция по схеме: 2V(CO)6 + 31г = 2VI3 + 12СО. С другой стороны, V(CO)s легко восстанавливается до аннона [V(CO)6]~, для которого известны, в частности, желтые соли типа M[V(CO)e]. где М = Na, К, NH4. Подкислен нем их может быть, no-внднмому, получен нестойкий гидрокарбонил Н\'(СО)6. Установлено, что он обладает отчетливо выраженными кислотными свойствами.

88) Карбоннлы ниобия и тантала неизвестны. Однако взаимодействием NDCIR илн ТаС15 с избытком металлического натрия прн 100 °С под большим давлением СО и в присутствии «диглима» (днметилового эфира днэтиленглнколя) были получены желтые солн типа [Ыа(днглнм)2][Э(СО)б], где Э — Nb иди Та. Они плавятся около 175 °С, а на воздухе (и на свету) медленно разлагаются. Известны и некоторые более сложные карбонильные производные обоих элементов.

89) Окись углерода образует комплексные соединения также с некоторыми солями. Одни из иих (ОзС12 • ЗСО, PtCI2 • СО и т. д.) могут быть получены в твердом состоянии, другие (AgjSOrCO, CuCl-CO и т. д.) устойчивы только в растворе. С образованием последнего вещества связано поглощение окиси углерода раствором CuCl в крепкой НС1. Подобные же соединения образуются, по-вндимому, и в аммиачном растворе CuCl, часто применяемом для поглощения СО при анализе газов.

90) Молекула S = C = S линейна, Ее потенциал ионизации равен 10,1 в. Связь C = S характеризуется ядерным расстоянием 1,56 А, энергией 128 ккал/моль и силовой константой к = 7,6.

Растворимость сероуглерода (т. пл. —112, т. кип. 46 °С) в воде составляет всего 0,15 вес.%. Гидролиз его по схеме CS2 + 2Н20 = С02 + 2H2S + 12 ккал протекает лишь выше 150 °С. Применяемая для промышленного производства CS2 электрическая печь схематически показана на рис. Х-19. Ежегодная мировая выработка сероуглерода составляет около 1 мли. т.

91) Вдыхание воздуха с содержанием 0,3% CS2 и выше может быстро привести

к тяжелому заболеванию. При хроническом отравлении малыми дозами паров сероуглерода постепенно развиваются желудочные заболевания ^ахнлня, гастрит) и различные расстройства нервной системы. Предельно допустимой концентрацией CS2

в воздухе промышленных предприятий считается 0,01 мг/л. Смесн паров сероуглерода

с воздухом взрывчаты при содержании от 1 до 50 объем». % CS2.

92) Под давлением 45 тыс, атм сероуглерод при 200 °С превращается в черную твердую массу с плотностью 1,9 г/см3. Полимеризация идет, по-вндимому, с образованием цепей тяпа [—C(S)—S—]п и сопровождается выделением тепла (5,6 ккал/моль CS2). Полимер имеет низкую диэлектрическую проницаемость (4,0), обладает полупроводниковыми свойствами и нерастворим в органических растворителях. В обычных условиях ои устойчив, но при 70 "С размягчаетсят а при 170 °С разлагается на элементы.

93) Наряду с сероуглеродом известны сернистые анало

страница 331
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334 335 336 337 338 339 340 341 342 343 344 345 346 347 348 349 350 351 352 353 354 355 356 357 358 359 360 361 362 363 364 365 366 367 368 369 370 371 372 373 374 375 376 377 378 379 380 381 382 383 384 385 386 387 388 389 390 391 392 393 394 395 396 397 398 399 400 401 402 403 404 405 406 407 408 409 410 411 412 413 414 415 416 417 418 419 420 421 422 423 424 425 426 427 428 429 430 431

Скачать книгу "Основы общей химии. Том 1" (9.64Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
стоимость аренды автобуса
штатные головные устройства для audi цена
форма футбольная
приточная установка litened 80-50

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(20.02.2017)