щиеся бесцветные илн желтые вещества плохо растворимы в органических жидкостях.

Из других производных рассматриваемого тнпа наиболее интересен образующийся при действии N204 на карбонил марганца светло-желтый N03Mn(CO)s. Порошок этого вещества устойчив на воздухе и растворим в воде, причем раствор первоначально является неэлектролитом, но электропроводность его быстро растет со временем.

• Л и н с и м о в К. Н.. Иогансов А. А., Колобова Н. Е , Успехи химии, 1968, № 3 , 380.

Интересны и некоторые другие производные рассматриваемых карбонилов. Например, обработкой lMn(CO)s окисью азота при температуре около 100 °С могут быть получены зеленые кристаллы Mn(NO)3CO (т. пл. 27°С). Получены также темно-красиые

Mn(CO)4NO (т. пл. — 1 °С) и Mna(CO)7(NO)j (разлагается около 140 °С). Все три вещества легко окисляются на воздухе. Известен и [Re(CO)3(OH2)2Cl]. Прн обработке CIRe(CO)s избытком жидкого аммиака образуется [Re(CO)4(NH3h]Cl. Это солеобраз-ное вещество представляет собой бесцветные кристаллы, хорошо растворимые в воде. Хорошо растворимы в воде и получаемые нз С1Э(СО)5 и А1С1з иод высоким давлением СО бесцветные солн марганца и рения типа [Э(СО)6]А1С14. Исходя из них были получены аналогичные производные некоторых других анионов (в частности, С10~). Относящаяся к тому же типу соль [Re(CO)6]rRe(CO)5] легко распадается на [Re(CO)s]2 и СО.

сера

86) Аналогичные карбонилам трифторфосфиновые производные известны для ремня. Описаны бесцветные кристаллические Re2(PF3)]a (т. пл. 182 °С), HRe(PF3)s (т. пл. 43 °С), KRe(PF3)s (т. разл. 210 °С), ClRe(PF3)5 (т. разл. 153 °С). По-видимому, может существовать и жидкий при обычных условиях бесцветный HA\n(PF3)5.

87) Подобно карбонилам Сг, Мо и W, твердый прн обычных условиях зеленый V(CO)6 имеет структуру правильного октаэдра с атомом ванадия в центре. Для энергии связи V—СО дается значение 28 ккал/моль. Вещество это на воздухе самовоспламеняется, в вакууме около 50 °С возгоняется, а в атмосфере N2 при 70 °С разлагается. Очень сильное охлаждение вызывает, по-виднмому, его днмеризацню с образованием Vj(CO)i2. Растворы V(CO)6 в органических жидкостях имеют желто оранжевый цвет и очень неустойчивы. При действии на них иода количественно протекает реакция по схеме: 2V(CO)6 + 31г = 2VI3 + 12СО. С другой стороны, V(CO)s легко восстанавливается до аннона [V(CO)6]~, для которого известны, в частности, желтые соли типа M[V(CO)e]. где М = Na, К, NH4. Подкислен нем их может быть, no-внднмому, получен нестойкий гидрокарбонил Н\'(СО)6. Установлено, что он обладает отчетливо выраженными кислотными свойствами.

88) Карбоннлы ниобия и тантала неизвестны. Однако взаимодействием NDCIR илн ТаС15 с избытком металлического натрия прн 100 °С под большим давлением СО и в присутствии «диглима» (днметилового эфира днэтиленглнколя) были получены желтые солн типа [Ыа(днглнм)2][Э(СО)б], где Э — Nb иди Та. Они плавятся около 175 °С, а на воздухе (и на свету) медленно разлагаются. Известны и некоторые более сложные карбонильные производные обоих элементов.

89) Окись углерода образует комплексные соединения также с некоторыми солями. Одни из иих (ОзС12 • ЗСО, PtCI2 • СО и т. д.) могут быть получены в твердом состоянии, другие (AgjSOrCO, CuCl-CO и т. д.) устойчивы только в растворе. С образованием последнего вещества связано поглощение окиси углерода раствором CuCl в крепкой НС1. Подобные же соединения образуются, по-вндимому, и в аммиачном растворе CuCl, часто применяемом для поглощения СО при анализе газов.

90) Молекула S = C = S линейна, Ее потенциал ионизации равен 10,1 в. Связь C = S характеризуется ядерным расстоянием 1,56 А, энергией 128 ккал/моль и силовой константой к = 7,6.

Растворимость сероуглерода (т. пл. —112, т. кип. 46 °С) в воде составляет всего 0,15 вес.%. Гидролиз его по схеме CS2 + 2Н20 = С02 + 2H2S + 12 ккал протекает лишь выше 150 °С. Применяемая для промышленного производства CS2 электрическая печь схематически показана на рис. Х-19. Ежегодная мировая выработка сероуглерода составляет около 1 мли. т.

91) Вдыхание воздуха с содержанием 0,3% CS2 и выше может быстро привести

к тяжелому заболеванию. При хроническом отравлении малыми дозами паров сероуглерода постепенно развиваются желудочные заболевания ^ахнлня, гастрит) и различные расстройства нервной системы. Предельно допустимой концентрацией CS2

в воздухе промышленных предприятий считается 0,01 мг/л. Смесн паров сероуглерода

с воздухом взрывчаты при содержании от 1 до 50 объем». % CS2.

92) Под давлением 45 тыс, атм сероуглерод при 200 °С превращается в черную твердую массу с плотностью 1,9 г/см3. Полимеризация идет, по-вндимому, с образованием цепей тяпа [—C(S)—S—]п и сопровождается выделением тепла (5,6 ккал/моль CS2). Полимер имеет низкую диэлектрическую проницаемость (4,0), обладает полупроводниковыми свойствами и нерастворим в органических растворителях. В обычных условиях ои устойчив, но при 70 "С размягчаетсят а при 170 °С разлагается на элементы.

93) Наряду с сероуглеродом известны сернистые анало