химический каталог




Основы общей химии. Том 1

Автор Б.В.Некрасов

(CO)6NH3 хорошо растворим в ряде органических растворителей и лишь медленно разлагается на воз^ духе. Подобные же свойства имеет Cr(CO)3(NH3)3. Из продуктов замещения окиси углерода на галонд известны некоторые соли желтых анионов {Э(СО)5Г]~ (где Э — Сг, Мо, W. а Г—С1, Бр, 1), неустойчивые желтые Э(СО)4Г2 (где Э—Мо, W, а Г—CI, Вг) и синий карбонилиодид Сг(СО)$1. Последний устойчив ниже —40 °С, но прн обычных температурах медленно разлагается. То же относится к Cr(CO)5SH, устойчивому лишь ниже —25°С. Взаимодействием Сг(СО)6 с N205 (в СС14) может быть получен зеле^ ный нелетучий Сг(Ы03)з, а взаимодействием Мо(СО)6 нлн W(CO)e с CINO (в СН2С1а) были синтезированы твердые зеленые хлороинтрозилы 3(NOa)Cl2. Интересно, что Сг(СО)6 прн тех же условиях с C1NO не реагирует.

83) На Сг(СО)в похож по свойствам комплекс нульзначного хрома с трехфтористым фосфором — Cr(PFs)6. Это бесцветное кристаллическое вешество (т. пл. I93°CJj

очень летуч-е и в вакууме возгоняется уже прн обычных температурах. Оно устойчиво

в сухом воздухе, но медленно расплывается во влажном (за счет гидролиза связей.

Р—F). В воде Cr(PF3)e нерастворим, ио более нлн менее хорошо растворяется во мно-i

гнх органических растворителях. Разбавленные кислоты на него не действуют, но концентрированной HN03 нлн щелочами он разлагается. Аналогичные свойства характерны

для MofPFah (т- пл- 196 °С) и W(PFS)6 (т. пл. 214°С). Были получены и смешанные

производные типа Cr(PF3)m(CO)n (где тЛгп = 6), в частности бесцветный кристал-.

лическнй Сг(РРэ)э(СО)з (который имеет цис-строение). Существование подобных* KOM-I

плексов показывает, что по своей доиорной функции (за счет свободной,, электронной

пары при атоме фосфора) PF3 подобен окиси углерода.

84) Карбонилы Мп, Тс и Re могут быть получены исходя из солей двухвалентного

марганца или высших окислов Тс и Re. Они представляют собой летучие кристаллические вещества, образованные молекулами Э2(СО)ю- В структуре последних каждый

центральный атом Э соединен с пятью молекулами СО [d(ReC) = 2,01 А] и с другим

атомом Э длинной связью Э—Э (2,93 у Мп—Мп и 3,04 А у Тс—Тс и Re—Re). Таким

образом, атомы Э оказываются приблизительно в центрах октаэдров (примерно на 45°

повернутых относительно друг друга). Получен и желтый смешанный карбонил

(CO)sMnRe(CO)5 со связью Mn—Re (2,96 А). Энергии диссоциации связей (а также

их силовые константы) возрастают по ряду (ккал/моль): 21 (МпМп), 51 (ReRe), 62

(MnRe). Для молекул Мп2(СО)ю и Re2(CO)I0 найдены диполычые моменты, равные

соответственно 0,98 и 1,18 (в бензоле).

В отличне от своих бесцветных аналогов Мп2(СО)ю имеет золотнсто-желтую окраску. Его ионизационный потенциал равен 8,1 в, а энергия связи Мп—Мп оценивается в 21 ккал/моль. Температуры плавления (в запаянных трубках) карбопнлов равны: 155 (Мп), 160 (Тс) и 177 °С (Re), а теплоты сублимации—15 (Мп) и 19 ккал/моль (Re). Все три карбонила довольно устойчивы на воздухе и нерастворимы в воде, но растворимы в ряде органических жидкостей. По карбонилу марганца имеется обзорная статья *.

85) Известны многочисленные производные карбонилов марганца и рения. Осуществляемый тем или иным путем разрыв связей Э—Э в карбонилах Э2(СО)!() ведет

к возникновению соединений тнпа ХЭ(СО)з, где X — одновалентный атом или радикал,

занимающий один из углов октаэдра около атома Э. Так, взаимодействием Э2(СО)ю

с амальгамой натрия могут быть получены желтоватые, энергично окисляющиеся на

воздухе солн Na3(CO)a, а из них легко идущим гидролизом — г и д р о к а р б о и и л ы

НЭ(СО)5.

Последние представляют собой бесцветные жидкости с т. пл. —25 (Мп) или -f-13°C (Re), малорастворимые в воде, но смешивающиеся со многими органическими растворителями. Разложение их на [Э2(СО)т и Н2] идет при обычных условиях лишь крайне медленно, а кислотные свойства выражены очень слабо (для производного марганца константа диссоциации равна 8-Ю"8; дипольный момент молекулы р = 0,70). Силовые константы связей Н—Мп и Н—Re равны соответственно 1,9 и 2,0. Для длины связи Н—Мп дается значение 1,43 А. При замене водорода на метнльную группу устойчивость соединений сильно повышается: получаемые взаимодействием СН31 с Na3(CO)s производные тнпа СН3Э(СО)5 представляют собой устойчивые на воздухе бесцветные кристаллы с т. пл. 95 (Мп) нли 120 °С (Re). Дипольный момент CH3Mn(CO)s равен 0,79 (в бензоле).

При действии на карбонилы Э2(СО)ю галоидов образуются карбонилгалиды ГЭ(СО)5 (где Г — С!, Br, 1). Они. представляют собой довольно устойчивые бесцветные или желтоватые кристаллические вещества, нерастворимые в воде. Их летучесть и растворимость в органических жидкостях возрастают по ряду С1 — Вг — 1. Для ВгМп(СО)5 к 1Мп(СО)5 были найдены большие значения днпольных моментов — 3,19 и 3,25 (в бензоле). Прн нагревании галогениды ГЭ(СО)5 отщепляют часть СО и переходят в днмерные галокарбонилы (ГЭ(СО)4]2, структура которых отвечает, по-види-. мому, двум октаэдрам с общим ребром из атомов галоида. В ряду С1 — Вг—1 такой переход облегчается. Образую

страница 330
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334 335 336 337 338 339 340 341 342 343 344 345 346 347 348 349 350 351 352 353 354 355 356 357 358 359 360 361 362 363 364 365 366 367 368 369 370 371 372 373 374 375 376 377 378 379 380 381 382 383 384 385 386 387 388 389 390 391 392 393 394 395 396 397 398 399 400 401 402 403 404 405 406 407 408 409 410 411 412 413 414 415 416 417 418 419 420 421 422 423 424 425 426 427 428 429 430 431

Скачать книгу "Основы общей химии. Том 1" (9.64Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
rockwheel моноколесо
рамка перевертыш v4 new
купить подушку для кресла гамака
wizardfrost.ru

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(30.03.2017)