химический каталог




Основы общей химии. Том 1

Автор Б.В.Некрасов

у как боевого отравляющего вещества. При отравлениях им необходимо предоставить пострадавшему полный покой. Полезно также вдыхание чистого кислорода. Предельно допустимой концентрацией фосгена в воздухе промышленных предприятий считается 0,0005 мг/л. Содержащие его баллоны должны иметь окраску защитного цвета с красной полосой.

76) Аналогичный фосгену фторид — COF2 (т. пл. —114, т. кип. —83 °С)образуется нз СО и F2c большим выделением тепла (115 ккал/моль). Молекула его поляриа (li = 0,95) и характеризуется параметрами d(CO) = 1,17, d(CF} =* 1,31 A, ZFCF = = 108°. Прн образовании СОВг2 (т. кил. 65 °С с разл.) тепловой эффект очень мал (1 ккал/моль). Оба эти соединения по отношению к воде ведут себя подобно фосгену, ио COFj гидролнзуется гораздо быстрее его, а СОВг» — значительно медленнее. Соответствующий иодид не получен. Известен также карбоиилазид — CO(Ns)2. Ои представляет собой летучее и чрезвычайно взрывчатое кристаллическое вещество.

• Абель Е. В.. Успехи хны к*, 1963, J* 6, 1127.

77) Смешанными галидами данного типа являются COFC1 (ц =» 1,23, т. пл. —138, т. кип. —42 °С), COFBr (т. пл. —120, т. кип. — 21 °С), CoFI (т. пл. -г-90, т. кип. — 23 °С с разл.). Из других смешанных производных можно отметить HCOF [d(OH) = 1,08, d(CO) = 1,19, d(CF) = 1,35 A, ZHCO=110°, ZFCO = 122°] и F2NCOF (т. кип. —52 °С).

78) Интересным аналогом фосгена (С12СО) является фосгеиокснм — CIjCNOH. Ои представляет собой бесцветные кристаллы (т. пл. 40, т. кип. 129 °С), растворимые в воде и многих органических жидкостях. Фосгеноксим очень ядоввт.

79) Взаимодействием F2 с СО и избытком Оя было получено (наряду с COF2 и СО») перекисиое производное состава (FC0)202. Это бесцветное вещество (т. пл. —42, т. кил. +16°С) обладает характерным запахом (похожим на запах озона). В кислой среде оно реагирует с йодистым калием по уравнению (FCO) я02 -f- 2KI = 2KF + -4- I2 -f- 2СО2, а при нагревании выше 200 °С разлагается со взрывом (на COF*, COj, иОя).

80) Карбонильные производные известны для многих металлов, являющихся элементами середин больших периодов, т. е. характеризующихся достройкой d-подгрупп. Получают их обычно под высоким давлением СО и при нагревании, исходя либо непосредственно из мелко раздробленных металлов, либо из соединений соответствующих элементов, восстанавливаемых до металлов в процессе самого синтеза. По карбонилам металлов имеются специальная монография * и обзорная статьи **.

81) Из уже рассмотренных элементов наиболее давно известны карбонилы хрома и его аналогов. Они отвечают формуле Э(СО)в и представляют собой бесцветные.

легло возгоняющиеся кристаллы (т. возг. соответственно 147, 156 и 175°С), Под уменьшенным давлением они могут быть возогианы без разложения, а под обычным давлением около 120 °С начинают медленно разлагаться на металл и окись углерода.

Хотя карбонилы Мо и W могут быть получены прямым синтезом, чаще исходят из МоС15 и WCle, а Сг(СО)6 обычно получают исходи нз СгС13. Значения теплот образования карбонилов по схеме Э + 6СО = Э(СО)6 прн переходе от Сг (99) к Мо (76) и W (68 ккал/моль) уменьшаются. С учетом теплот сублимации металлов (VIII § 5 доп. 9) и самих карбонилов (17 ккал/моль) для энергий связей Э—СО получаются значении: 35 (Сг), 42 (Мо), 48 ккал/моль (W), т. е. несколько меньшие, чем то обычно соответствует простым ковалентным связям углерода.

Молекулы всех трех соединений представляют собой правильные октаэдры с расстояниями <*(СгС) = 1,92, rf(MoC) = По химической стойкости рассматриваемые карбоинлы превосходят все другие соединения этого типа. Прн обычной температуре на ннх не действуют ни концентрированные HCI и H2S04, ни щелочи (в отсутствие кислорода). Однако дымящей азотной кислотой они легко разрушаются. Под действием хлора происходит полное отщепление СО с образованием хлоридов соответствующих металлов.

82) Известны разнообразные продукты частичного замещения окиси углерода

в карбоиилах Э(СО)в (главным образом на различные амниы, причем обычно замещается не более трех молекул СО). Например, взаимодействие суспензии Сг(СО)6 с

металлическим натрием в жидком аммиаке идет по реакции: Cr(CO)6 + 2Na =

Na2lCr(CO)5] + СО. Образующийся продукт представляет собой желтое твердое вещество, устойчивое в атмосфере азота, а на воздухе быстро окисляющееся. Аналогичные производные получены для Мо и W. Описаны также желтые соединения рассматриваемых элементов типа Na2[32(CO)i0] и черные типа Na2[33(CO) и] (где Э—Сг илн Мо). Раствор NajfCrfCO'Js] в жидком аммиаке устойчив, но под действием солей аммония протекает реакция Na2[Cr(CO)5] + 2NH4X = 2NaX + Нг -f NHS -f» + Cr(CO)sNH6. Взаимодействие карбонилов Э(СО)в всех трех элементов с NHS прн нагревании ведет к образованию 3(CO)5NH3. Твердый желтый Cr

страница 329
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334 335 336 337 338 339 340 341 342 343 344 345 346 347 348 349 350 351 352 353 354 355 356 357 358 359 360 361 362 363 364 365 366 367 368 369 370 371 372 373 374 375 376 377 378 379 380 381 382 383 384 385 386 387 388 389 390 391 392 393 394 395 396 397 398 399 400 401 402 403 404 405 406 407 408 409 410 411 412 413 414 415 416 417 418 419 420 421 422 423 424 425 426 427 428 429 430 431

Скачать книгу "Основы общей химии. Том 1" (9.64Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
посуда золингер отзывы
сименс контроллер купить
ангельские глазки на киа соренто 2010
участки ижс по новой риге

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(29.03.2017)