химический каталог




Основы общей химии. Том 1

Автор Б.В.Некрасов

ерпевают сильное искажение, предположительно за счет возникновения связей С—О—С, С = 0 и С—ОН. Предложенные для них структурные схемы показаны на рнс. Х-11. Вытекающий из этих схем «идеальный» состав кислородного производного графита отвечает формуле СвО^Н^ но практически такоГ| состав не достигается.

Кислородные производные графита проявляют слабо выраженный кислотный характер. Онн обладают также окислительными свойствами и под действием некоторых восстановителей (например. HI и даже НВг) легко превращаются в графитоподобиые продукты восстановления. В связи с наличием окислительных свойств высказывалось предположение, что основной формой нахождения кислорода в окисленном графите являются перекисные группы —О—О—, связывающие отдельные слои углеродных атомов друг с другом. Такая трактовка не противоречит и кислотным свойствам окисленного графита, происхождение которых может быть обусловлено гидролизом по схеме С—О—О—С+НОП ^ СООН+СОН. В общем, вопрос о структуре окисленных форм графита нельзя считать окончательно разрешенным. При медленном нагревании этих форм происходит нх возврат к структуре графита (с отщеплением С02), а при быстром — распад с образованием СО, С02 и сажи.

21) Для представителей второй группы продуктов внедрения в графит характерно, по-видимому, наличие смещенных влево равновесий по схемам Cn -f- X

^—** С" 4- Х+ или Сп 4- X ; ** С* + Х~. Простейшими примерами таких систем могут служить производные калия и брома, предельные составы которых отвечают формулам СвК и CgBr.

22) Аддукт состава С8К образуется экзотермически (8 ккал!моль) при контакте

графита с избытком жидкого или парообразного калия. Он имеет вид бронзы и обладает гораздо более высокой электропроводностью, чем исходный графит. Внедрение

атомов калия не искажает «паркеты», но вызывает их смещение в точно одинаковые позиции (структура AAA,..). Расстояние от одного из них до другого становится прн

этом равным 5,4 А, а каждый атом калия располагается между центрами двух шестиугольников, имея соседями двенадцать атомов углерода

[d(KQ = 3,07 А]. Схема координации в С8К показана иа

рис. Х-12. Аналогично калию ведут себя по отношению к

графиту рубидий и цезий (расстояние между «паркетами»

5,6 для C8Rb и 5,95 А для CgCs), причем теплота внедрения по ряду К (87) — Rb (116) — Cs (159 кал/г графита)

повышается. Из жидкого сплава Rb—Cs (при 220 °С) графитом поглощается преимущественно цезий. Значительно

труднее внедряется натрий и еще труднее — литии. Для

последнего продуктом предельного состава является желтый C6Li (rf(LiLi) = 3,70 А].

Рнс. Х-12. Схема координа- С химической стороны С8К характеризуется нсключицни в СеК. тельной реакционной способностью. Он самовоспламеняется

на воздухе и бурно — вплоть до взрыва — взаимодействует с водой, реагируя прн этом как свободный щелочной металл (без образования каких-либо углеводородов). Металлическая ртуть извлекает калий с восстановлением структуры графита, а при действии на СвК жидкого аммиака происходит частичное замещение атомов калия молекулами NH3 по схеме: ЗС8К 4" 4NH3 = 2Q2K(NH3)2 + К. Подобные же синие металло-аммначные производные графита с расстояниями между «паркетами» около 6,6 А могут быть получены прямым его взаимодействием с растворами щелочных и щелочноземельных металлов в жидком аммиаке. Вещества эти очень чувствительны к влаге, но на воздухе не самовоспламеняются. По аддуктам графита со щелочными металлами имеется обзорная статья *.

23) Аддукт предельного состава CgBr образуется при взаимодействии графита

с избытком жидкого брома нлн его паров (в последнем случае теплота образования

около 8 ккал/моль). Устойчив он лишь при наличии такого избытка, тогда как в его

отсутствие постепенно теряет почти весь бром. Электропроводность этого аддукта

значительно выше, чем у исходного графита. Расстояние между плоскостями «паркетов» возрастает прн его образовании до 7,05 А, причем промежуточные бромные слои

образованы цепями нз молекул Вг2 (с ядерными расстояниями 2,13 и 2,24 А). По всей

вероятности, рассматриваемый аддукт наиболее правильно описывается равновесием

С1е + Вг2 j * Cjg -f BrJ (предлагалась также формула С*6Вг~ • ЗВг2). Значительно труднее брома внедряется в графит свободный хлор, тогда как иод вообще не внедряется. Вместе с тем ICI ведет себя по отношению к графиту аналогично брому.

• НОВИКОВ Ю, Н., В о л ь п и и М. Е., Успехи химии, 1971, л» 9, 1568.

24) Графит выступает частичным донором электронов также в т. н. «графитовых

солях». Обычным способом образования последних является действие на графит концентрированных кислот в присутствии сильного окислителя (нли при анодном окислении). Примером веществ данного тнпа может служить синий бисульфат приблнзительной формулы C^HSO" • 2H^S04. Известны подобные же сиине «солн» графита с анионами NO", CIO", HFj и др. Все они характеризуются расстоянием между слоями углеродных атомов около 8 А. При обработке соответствующей концентрированной кислотой каждая из этих «солей» обратимо

страница 321
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334 335 336 337 338 339 340 341 342 343 344 345 346 347 348 349 350 351 352 353 354 355 356 357 358 359 360 361 362 363 364 365 366 367 368 369 370 371 372 373 374 375 376 377 378 379 380 381 382 383 384 385 386 387 388 389 390 391 392 393 394 395 396 397 398 399 400 401 402 403 404 405 406 407 408 409 410 411 412 413 414 415 416 417 418 419 420 421 422 423 424 425 426 427 428 429 430 431

Скачать книгу "Основы общей химии. Том 1" (9.64Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
кп монолит
стол шарди о самая низкая цена
сковорода гриль алюминиевая купить
купить наклейку мотоциклист

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.03.2017)