химический каталог




Основы общей химии. Том 1

Автор Б.В.Некрасов

ал/моль. В жидком состоянии, по-видимому, имеет место частичная

ионизация ванадийпеитафторида по схеме: V'FS + VF5 ^ ** VF* -f VF^. Co многими веществами (например, с РС13) он реагирует весьма бурно, а водой полностью гидро-лиэуется.

Молярная растворимость VF5 в жидком HF равна приблизительно 1:15, причем тенденция к образованию HVFe выражена слабо и сама комплексная кислота не выделена, но получены некоторые производящиеся от нее соли. По отношению к нагреванию они не особенно устойчивы. Так, KJVF6] распадается на KF и VF5 уже прн 330°С. Были получены также твердый при обычных условиях 2XeF6VF5 (давление пара 5 мм рт. ст.) и жидкий 2XeOF4-VF5 (т. пл. — 37 °С). Интересно, что получить аналогичные продукты присоединения с молекулярным соотношением 1:1 не удалось.

25) Теплоты образования из элементов, температуры плавления и кипения пеитагалидов Nb и Та сопоставлены ниже:

NbF6 NbCis NbBrS Nbl5 TaF5 ТаС15 ТаВг5 Tal5

Теплота образования, ккал/моль 433 191 133 (102) 455 205 143 (117)

Температура плавления. "С . . . 79 205 263 320 97 217 280 496

Температура кипения, °С . . . . 234 248 362 разл. 230 234 349 543

Плотности их паров отвечают простым молекулам ЭГ5. Последние имеют структуру трнгоиальной бипнрамиды с атомом Э в центре [d(Nbr) — 1.88 (F), 2,28 (CI), 2.46 А (Вг) и 4(ТаГ) = 1,86 (F), 2.27 (С1), 2,45 А (Вг)]. Для энергий связей даются значения (ккал/моль): 98 (NbCl), 102 (TaCl), 82 (NbBr), 86 (TaBrJ. Пентафторнды ниобия и тантала склонны к переохлаждению. В их расплавах имеет место незначительная (<1%) электролитическая диссоциация по схеме: 3F5 + 3F5 ~j ** 3F* -F- 3F~. ВЗАимодействием NbFs с жидким аммиаком был получен блестящий желтый АММИАКАТ NbFs-2NH3. Пятихлористый ниобий известен в Двух формах — белой и ЖЕЛТОЙ (ТОЧКА ПЕРЕХОДА 183 СС). Рассматриваемые пентагалогениды довольно хорошо растворимы В эфире и способны образовывать с ним кристаллоэфираты ЭГ$-(C2H5J2O. ИНТЕРЕСНО, что по ряду О—Вг—I растворимость понижается (обычИо для неорганических ГАЛОгенидов и органических растворителей наблюдается обратное). Желтоватый ХЛОРОФТО-рйд N0CI4F способен, по-видимому, существовать и в ионной, и в молекулярной ФОРМЕ (ср. § б доп. 61). Известен и бесцветный TaCUF (т. пл. 214 вС). В твердом состоянии он ТЕТРАМЕРЕН.

26) Строение иона [ЭР;]*" Для ниобия и тантала однотипно [d(3F) — 1,96 А] И ОТвечает Показанному на рис. IX-67. Для обоих элементов известны также комплексы

типов М'[ЭР8] и Mn(3Fi)i. а для тантала получены И КОМПЛЕКСЫ

,--'*J[v^. типа M|'[TaF8], например Kj[TaF8] (т. пл. 780 °С). Свободные ФТОРО~ /1 /*\\ ниобиевая и фторотанталовая кислоты известны в виде бесцветных,

IXTI плавящихся около 15 °С кристаллогидратов H[3F8]-6H;0. ИЗ ВСЕХ

/ук } этих комплексных производных наибольшее значение ИМЕЕТ МАЛО/ \У\ |/ растворимый в холодной воде бесцветный KglTaFr] (т. ПЛ. 775 JC),

,-^___^,^js легко образующийся при растворении Та20з в содержащей KF ПЛАw виковой кислоте. Соль эта, выделяющаяся без КРИСТАЛЛИЗАЦИОННОЙ

Риг IX-67 Cxeva

строения иона воды, гораздо лучше растворима при нагревании, чем НА ХОЛОДУ, И

IN0F7I2-. поэтому может быть легко очищена перекристаллизацией (ИЗ РАСтворов, во избежание гидролиза подкисленных HFj. ЭТИМ ОБЫЧНО и пользуются для очистки тантала от примесей, в частности для ОТДЕЛЕНИЯ СТО ОТ ниобия, который в отсутствие большого избытка MF образует довольно ХОРОШО РАСТВОримый оксофторидиый комплекс K*[NbOFe].

27) Для пентафторидов ниобия и тантала известны желтые двойные СОЕДИНЕНИЯ с ксенондифторндом типов XeFs-SFe и XeF8-23F5. Они представляют собой ЛЕГКОПЛАВкие и малоустойчивые кристаллические вещества, вероятно, сходные по СТРОЕНИЮ С АНАлогичными производными SbF5 (§ 6 доп. 45). Описаны также XeFe-TaFs и 2XeFe-TaFfi. С XeF4 подобные соединения не образуются.

28) Для других пентагалогенидов ниобия и тантала образование КОМПЛЕКСНЫХ производных не столь характерно. Однако некоторые из подобных соединений ИЗВЕСТИИ. ПРИМЕРАМИ могут служить K[NbCl6] (т. пл. 396 °С) и Cs[TaCI6] (т. пл. 548 X). ПРОИЗводные тантала несколько устойчивее аналогичных соединений ниобия. НАПРИМЕР, теплоты образования цезневых солей по схеме CsCI -f- ЭО5 = Cs3Cle равны 24 (ХЬ) НЛН 28 (ТА) ккал/моль. Для нона [ТАСЬГ Даются d(TaCI) = 2,65 А и к(ТаС1) = 1,96. Взаимодействие металлического кальция с расплавом Na[TaCl6] (т. пл. 47С СС С РАЗЛ.) используется иногда для получения тантала.

29) Пентахлориды ниобия и тантала образуют с хлорокнсыо фосфора КРИСТАЛЛИЧЕские двойные соединения — желтое NbCls-POCls (т. пл. 124 *С) и БЕСЦВЕТНОЕ TaCIs-POClj (т. пл. 133°С). Строение нх подобно показанному на рис. 1Х-63 ТЕ ЖЕ соединения могут быть получены, исходя из PCI5 и оксохлоридов ЭОСЦ. СООБЩАЛОСЬ также о получении 3C1S-N0C1 (где 3 —Nb, Та), NbCI5-NO и ТаСЦ • N0 • Се116.

30) Помимо чисто галоидных соединений, для ванадия и ниобия ХАРАКТЕРНЫ оксогалогениды общей формулы ЭОГ3. Из них VOF3 представляет собой ЖЕЛТОВАТЫЕ кристаллы (т. возг. П0°С). С фторидами

страница 309
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334 335 336 337 338 339 340 341 342 343 344 345 346 347 348 349 350 351 352 353 354 355 356 357 358 359 360 361 362 363 364 365 366 367 368 369 370 371 372 373 374 375 376 377 378 379 380 381 382 383 384 385 386 387 388 389 390 391 392 393 394 395 396 397 398 399 400 401 402 403 404 405 406 407 408 409 410 411 412 413 414 415 416 417 418 419 420 421 422 423 424 425 426 427 428 429 430 431

Скачать книгу "Основы общей химии. Том 1" (9.64Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ремонт бытовой техники в краснознаменске
наклейки на авто
барбекю коптильня
убрать вмятин стойка

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.07.2017)