химический каталог




Основы общей химии. Том 1

Автор Б.В.Некрасов

на проявление ванадиевым ангидридом заметных признаков амфотерностн.

14) Для ванадиевой кислоты (К — 2-10 4) оба возможных направления электролитической диссоциации VOj + Н* ? ? VCv.OH VO* + Он' по вероятности

протекания соизмеримы друг с другом. В сильно кислых растворах (с рН < 1,5) она

существует даже преимущественно в форме положительных ионов VOJ, которые характеризуются отчетливо выраженными окислительными свойствами. Так, в сильнокнелой среде хлористый водород медленно окисляется ими до свободного хлора. Реакция идет

по схеме: 2VO; + 2НС1 2VO" + CI2 + 20Н'.

Хорошо растворимы в воде только ванадаты немногих одновалентных металлов. Растворы нх бесцветны пли окрашены в желтоватый цвет. Чистый ванадат аммония бесцветен, но прн нагревании выше 30 °С легко теряет часть аммиака и желтеет. Желтую окраску имеет также его раствор (растворимость 1:100 прн обычных температурах). Ванадаты двух- и трехвалентных металлов, как правило, малорастворимы В воде.

15) Желтый цвет растворов ванадата аммония обусловлен, по-видимому, образованием в них ионов V3Og' по схеме 3VOj ^ *~ V3Oj" (для константы равновесия этой

реакции в нейтральной среде было найдено значение К = [V03]S/[V3C*9 '] ж 3 ? Ю-6)' В кислых средах для ванадия характерно образование солей типа M4{VeOir] или M2[V60ie] (так называемых гексавана датов), большинство которых окрашено в цвета от золотисто-желтого до рубнново-красного. Переход от обычных м ет а ванадат о в (с ионом VOg нлн, в растворе, VgOj") к гексаванадатам соответствует схемам: 2VaO"' + 2Н* ^ Н20 + V 60'"' илн 2V,Oj" -f 4Н* ^± 2Н,0 + Vfi^, По другим данным, основной формой существования ванадиевой кислоты в умеренно кислых средах (рН = 1,5 — 6,5) является H6V]o02e (рис. IX-66). Для двух последних констант диссоциации этой кислоты (в 1 М растворе NaC104) были найдены следующие значения: Ks = 2-Ю"4 и К6 = 8-Ю'7.

Замена кислой реакции на щелочную обусловливает образование анионов пиро-н орто ванадиевой кислот по схемам: 2V30g"-+-60H' = ЗНаО + ЗЧ%0"" и V2C»"" + + 20Н'= Н20 + 2VO"'. Ортованадат натрия (Na3V04) гидролитически разлагается водой на холоду до пнрованадата (Na4V207), а прн кипячении — до метаваиадата (NaVOj). При условии точной дозировки рН среды соответствующая серебряная соль может быть выделена во всех трех формах и из слабокислых растворов:

рН 4,3—4.7 5.5-5,8 6,0—6,5

Осаждается AgV03 Ag4Vj07 Ag3V04

Мета-, пиро- и ортованадаты калия плавятся соответственно прн 520, 910 и 1300 °С. Наличием подобных солей устанавливается сходство гидратных форм ванадиевой и

МгЭьСЬв-пНгО (где М — одновалентный металл, а п обычно равняется 12—16); менее характерны мета-соли МЭ03-пН20. Сухим путем были получены также некоторые орто-солн типов М3Э04 и М5Э05. Большинство ннобатов и таиталатов малорастворимо в воде. Растворимые соли (главным образом, производные калия) подвергаются сильному гидролизу.

22) Из производных, отвечающих основной функции гидроокисей Э(ОН)&, лучше других изучены сульфаты и фосфаты. Для ниобия описаны оксосульфаты Nb204S04, Nb203(S04)2 и Nb20(S04)4, а для тантала — даже нормальный сульфат Ta2(S04)s. Известны также оксонитраты 30(NG3)3. Водой все эти бесцветные кристаллические вещества легко гндролнзуются. Сухим путем были получены нерастворимые в воде оксо-фосфаты ЭОР04 и нормальные фосфаты Э3(Р04)5 обоих элементов.

23) Для всех элементов рассматриваемой подгруппы характерно образование перекисных соединений, устойчивость которых по ряду V—Nb—Та повышается. Производятся они главным образом от орто- (Н3Э04) или мета- (НЭ03) гидратов путем замены части или всех атомов —О— на перекненые группы —О—О—. Так, при действии Н202 на V2Os в концентрированной щелочной среде образуются сине-фиолетовые ноны VO*~, а в близкой к нейтральной разбавленной — желтые ионы VO*~. В кислой среде образуется красный перекисиый катион VO*, а при очень высокой кислотности происходит восстановление ванадия до синего VO2*. Свободные иадкнслоты ванадия не выделены, но некоторые надванадаты (например, Na3V08) были получены и в твердом состоянии.

Прн действии Н202 на водные растворы сплавов Nb2Os и Ta2Os с КОН образуются бесцветные перекненые соли состава К3Э08. Аналогичные соли выделены и для некоторых других катионов. Действием на растворы иадииобатов и иадтанталатов разбавленной H2S04 могут быть получены (в виде кристаллогидратов) и свободные иадкнслоты. Обе они отвечают мета-форме и довольно устойчивы. Например, лимонио-желтый кристаллогидрат HNb04nH20 разлагается разбавленной серной кислотой (с отщеплением Н202) лишь при нагревании, а бесцветный кристаллогидрат НТа04лН20 выдерживает нагревание до 100 °С без разложения.

24) Фторид пятивалентного ванадия может быть получен взаимодействием элементов при 300 °С (теплота образования 352 ккал/моль) и представляет собой бесцветное кристаллическое вещество (т. пл. 19, т. кип. 48°С). Молекула VFs имеет форму

правильной трнгональнон бипнрамиды, а связь VF в ней характеризуется длиной 1,71 А

и энергией 114 кк

страница 308
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334 335 336 337 338 339 340 341 342 343 344 345 346 347 348 349 350 351 352 353 354 355 356 357 358 359 360 361 362 363 364 365 366 367 368 369 370 371 372 373 374 375 376 377 378 379 380 381 382 383 384 385 386 387 388 389 390 391 392 393 394 395 396 397 398 399 400 401 402 403 404 405 406 407 408 409 410 411 412 413 414 415 416 417 418 419 420 421 422 423 424 425 426 427 428 429 430 431

Скачать книгу "Основы общей химии. Том 1" (9.64Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
прокат ноутбука в москве
Фирма Ренессанс: лестница в деревянном доме на второй этаж - цена ниже, качество выше!
кресло руководителя ch 838
Компьютерная фирма КНС Нева предлагает Cisco WS-C2960C-12PC-L - отправка товаров из Санкт-Петербурга во все населенные пункты северо-запада России.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)