химический каталог




Основы общей химии. Том 1

Автор Б.В.Некрасов

дами ряда одновалентных металлов SbCls образует довольно устойчивые комплексные соли типа M[SbCIe]- Будучи хлорангидридом сурьмяной кислоты, иятихлорнстая сурьмы разлагается водой по схеме: SbCls 4- 4Н20 = H3Sb04 -f-+ 5НС1. Реакция эта (во избежание восстановления сурьмы проводимая с водой, насыщенной хлором) является удобным методом получения чистой сурьмяной кислоты. Характер продуктов гидролиза SbCls в зависимости от концентрации соляной кислоты показан на рис. IX-G2. Пятихлористая сурьма применяется в качестве легко отдающего хлор вещества при органических синтезах. По строению молекулы она подобна пятнхлористому фосфору (рнс. 1Х-46), причем для трех атомов хлора cf(SbCl) = 2.29 А, ч для двух других — 2,34 А. Молекулярная структура сохраняется у SbCls и в твердом состоянии (отличие от РСЦ). Желтоватые оксохлориды сурьмы—SbOCl3 и Sb02CI — очень гигроскопичны и нерастворимы

в неполярных растворителях. Аналогичные свойства характерны и для бесцветного As02Cl.

47) При смешении бесцветных SbC]3 и SbCl3 образуется темно-корнчневая жидкость, в которой, по-видимому, имеет место сильно смещенное влево равновесие: SbCl3 4- SbC!5 *± 2SbC!4. В присутствии CsC] или RbCl выделяются черно-фиолетовые кристаллы комплексных солей типа M2[SbCl6]. Известны и бромиды аналогичного типа. Исследование этих солен показало, что они производятся не от четырехвалентной сурьмы, а содержат равное число атомов Sb111 и Sbv, т. е. правильнее описываются формулой вида MjJSbCl6]-M[SbC]6]. В растворе они легко распадаются на соответствующие производные трех- и пятивалентной сурьмы.

48) Аналогичный SbCls пятихлористый мышьяк при взаимодействии AsCl3 с хлором не образуется. Однако известны оранжевые комплексы [PCl,)(AsCls] и {N(C2H5)4XAsCle] (т. пл. 147 °С с разл.), содержащие связанный с хлором пятивалентный мышьяк в анионе. Вместе с тем из AsF3 и хлора (в присутствии следов воды) может быть получен комплекс [AsC!4][AsF6], содержащий связанный с хлором пятивалентный мышьяк в катионе. Для силовых констант связен в нонах этого комплекса даются значения K(ASC1) = 3,23 и K(ASF) = 4,32. Известны и некоторые другие производные катиона [AsCl4]\ например [AsCl4][SbFe] (т. пл. 127 °С). Катион [AsCl4]+ легко гидролизуется, тогда как анион [AsF6]~ по отношению к воде весьма устойчив. Для аналогичного катиона [SbCl4]+ были получены бесцветные кристаллические производные {SbCl4XSbF6] (по другим данным, SbF3Cl2 с бипирамидальным строением), [SbCl4]2S04 и [SbCl4]Fr У последнего соединения, в отличие от [PC14]F (§ 5 доп. 61), известна лишь одна форма, в твердом состоянии тетрамерная (т. пл. 83 °С).

49) Бромиды и иодиды ЭГ5 в свободном состоянии не получены. В виде комплексных солей тнпа M[SbBre] (и отвечающей им кислоты состава HSbBr6-3H20) известен бромид пятивалентной сурьмы. Для'ее иодида получена лишь соль Cs[SbI6].

50) Для всех рассмотренных выше галогенидов As, Sb и Bi характерна склонность к реакциям присоединения. Проявляется она по отношению к самым разнообразным веществам. Например, известны продукты состава AsCl3-4NH3, BiCl3-NO, BiCl3-N02, BiCl3-NOCl; SbCbNOCl, AsF3SCl4, AsF5-IF7, SbFs-N02, SbF6-S02, SbF6-SF4, SbCl5-ICl3, SbCl5POCl3 и т. д. Строение последнего нз перечисленных соединений (т. пл. 150 °С) показано на рнс. IX-63. Некоторые пз этих продуктов присоединения

весьма устойчивы. Например, соединение состава SbCIs • 6NH3 может быть даже возогиано.

51) Длительным нагреванием смеси As + Ь в запаянной трубке до 240 °С были получены красные кристаллы As2I4 (т. пл. 136 °С). На воздухе они очень легко разлагаются. Аналогичные производные других галоидов не получены. Сурьма несколько растворима в расплавленной Sbl3, что связано, по-вндимому, с частичным образованием нестойкой Sb2I«.

ШС\ %Sb ОО ОР "^ЛЯ вмсмУта описаНо получение (тремя различными способами) черного Bi2Cl4 (т. пл. 163 °С). Рис ix-63. Строение SbCfs>OPCt3. Однако более поздние исследования говорят о том,

что в системе BiT3—Bi существует только один субгалогеиид — BiT (предположительно в форме BinГп, где п = 2, 3 или 4). Черный хлорид устойчив на воздухе, но выше 320°С распадается на BiCl3 и Bi. Его образованием обусловлена, по-вндимому, хорошая растворимость Bi в расплавленном В1С13.

52) Для сурьмы и висмута известны соответствующие солям антимоиила и внсмутила тиосоединения: красно-коричневый хлористый тиоантимоинл (SbSCl), серый

хлористый тиовисмутил (BiSCl) и т. д. Эти очень устойчивые по отношению

к воде вещества могут быть получены действием газообразного сероводорода на соответствующий галогеннд ЭГ3, например, по реакции: BiC!3+ H2S =? 2HCI -f- BiSCl.

Сероводород в этом случае реагирует аналогично воде. Подобным же образом при

взаимодействии SbCIs и H2S получается бесцветный тиохлорид SbSCl3.

Более общим путем получения производных Sb и Bi типа 3ST (где Г = Cl, Вг, I) является выдерживание в отсутствие воздуха нагретых смесей соответствующих более простых соединений. Для сурьмы таким способом были получены также SbSeBr, SbSel и SbTel,

страница 304
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334 335 336 337 338 339 340 341 342 343 344 345 346 347 348 349 350 351 352 353 354 355 356 357 358 359 360 361 362 363 364 365 366 367 368 369 370 371 372 373 374 375 376 377 378 379 380 381 382 383 384 385 386 387 388 389 390 391 392 393 394 395 396 397 398 399 400 401 402 403 404 405 406 407 408 409 410 411 412 413 414 415 416 417 418 419 420 421 422 423 424 425 426 427 428 429 430 431

Скачать книгу "Основы общей химии. Том 1" (9.64Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
скамья чугунная устье
Самое выгодное предложение в KNS - 90DF0083RS - онлайн кредит "не выходя из дома" по всему РФ!
установка компакт 1115м
купить лавку в парк

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(27.05.2017)