химический каталог




Основы общей химии. Том 1

Автор Б.В.Некрасов

соответствующего хлорида.

Для антимоипеитафторида известен твердый кристаллогидрат SbF5-2H20, являющийся, вероятно, пептафторгидроксоантимонатом оксония — [H30][SbFsOH], Некоторые отвечающие ему по составу солн типа M![3FsOH] были получены и для Sb, и для As.

Термическим разложением в вакууме фтороннтратов AsF3(ON02)2, SbF3(ON02)2 и SbF(ON02b (получаемых взаимодействием соответствующих фторохлоридов с CINO3) были получены оксофториды AsOF3, SbOF3 и Sb02F, представляющие собой белые гигроскопичные рентгеиоаморфные порошки. По-вндимому, они полимерны, так как прямое фторирование эквимолярной смесн As203 и AsCl3 приводит к образованию моно-мериого OAsF3, который при обычных условиях газообразен (т. пл. —68, т. кип.—26°С). Описаны также некоторые соли фторомышьяковых кислот — H2ASO3F, HAs02F; и H2AS2O2F8. Для первой из них найдено значение К2 = Ы0-в. Анной [As202F8]2" слагается из сдвоенных по ребру О—О октаэдров [d(00) = 2,47 А] с rf(AsF) = c/(AsO) = — 1,81 А. Расстояние As—As в ием равно 2,66 А. Известны также соли фторокислот H2Sb202Fj и HSb2OF,0.

Получены и некоторые другие продукты частичного замещения атомов фтора SbFs, например вязкий полимерный [SbF4(S03F)]n (т. кип. 227 °С). Растворение SbF5 в HS03F (VIII § 1 доп. 85) ведет к образованию кислот типа H[SbF5-n(S03F)[+n]( где п = 0, 1, 2, 3, причем сила этих кислот увеличивается с ростом п.

Аитимоипеитафторид растворяет S, Se и Те с образованием соответственно синего, желтого или красного растворов, из которых могут быть выделены бесцветные, устойчивые до 200°С кристаллы S(SbF5)2 нли желтые кристаллы аналогичных производных

селена и теллура. Описаны также продукты присоединения иода — темио-корнчневый ISbF5 (т. пл. 80°С) и темно-зеленый I(SbF5)2 (т. ил. 110°С).

45) Комплексные соединения пеитафторидов As, Sb и Bi обычно отвечают составу M[3F6], реже A\2[3F7]. Ядерные расстояния 3F в октаэдрическнх нонах [3Fel~ равны 1,78 (As) или 1,85 A (Sb). Тенденция к комплексообразованию по схеме F~ + 3FS = 3F~ особенно сильно выражена у сурьмы. Поэтому при взаимодей-Рнс. ix-61. Строение XeF2-2SbF5. ствии с другими фторидами SbF5 обычно выступает в

качестве акцептора фтора. Примерами могут служить реакции по схемам: C1F3 -f- SbF5 = ClF^SbF^ и IF7 + SbF5 = IF*SbF~. Комплексы

типа C1F+3F" [для иона C1F+ даются параметры rf(ClF) = 1,58 А и ZFCIF = 96е] известны также для мышьяка и фосфора, причем их устойчивость по ряду Sb > As > Р

быстро уменьшается [у комплекса фосфора давление диссоциации в 760 мм рт. ст. достигается уже при —38 °С]. Строение ^молекулы аналогичного по составу BrF^SbF^ отвечает приблизительно октаэдрическому окружению сурьмы и прямоугольному — брома,

с двумя общими атомами фтора, ядерные расстояния до которых [d(SbF) «? 1,90,

d(BrF) =2,29 А] больше, чем до остальных [rf(SbFj = 1,84, d(BrF) = 1,70 А]. Были

получены и аналогичные производные хлорпентафторида — [C1F4][3F6] (где 3 — Sb, As),

а также [IFe][AsF6] (давление диссоциации 20 мм рт. ст. при 25 °С). Взаимодействие

SbFs с безводным фтористым водородом ведет к равновесию по схеме: 2HF -f- SbF5 < t

1 *~ FH^SbF" FH* + SbF~. Обнаруженная аномально высокая подвижность

иона FHj обусловлена, по-видимому, наличием протонного обмена (V § 8 доп. 19).

Сюда же относится ряд производных инертных газов (VII § 1 доп. 12), в частности желтый XeF2-2SbF5 (т. пл. 63°С) и бесцветный KrFr2SbFs (т. пл. 50°С). Структуре первого из этих соединений, по рентгенографическим данным для кристалла, показана на рис. IX-61 (углы около мостиковых атомов фтора 147 и 150°). Среди продуктов гидролиза второго вещества было неожиданно обнаружено значительное количество F20. Получены также XeF2-AsFs (т. пл. 80 "С) и 2XeF2AsFs (кристалл которого построен из иоиов [Xe2F3]+[AsF6]-), XeF63F5 (где 3 — As, Sb), 2XcFe-3Fs, XeFg^SbFj : (т. пл. 108°C), XeOF4-2SbF5 (т. пл. 70°C). Вместе с тем для XeF4 аналогичные производные неизвестны.

Следует отметить и ряд других производных более или менее сложных катионов Так, помимо уже упоминавшихся [NF4]3Fe (§ I доп. 76) взаимодействием цис-дифтор*^ диазина (§ 1 доп. 97) с AsFj был получен бесцветный твердый FNN+AsF^, устойчивыйпдо 150 °С. В безводной HF это соединение растворяется без разложения, а водой бурно разлагается по уравнению: FNNAsF6 4- Н20 = HAsF6 ?+-N20 -f- HF. Получаемые аналогично соответствующему производному фосфора (§ 5 доп. 59) твердые комплексы

0*3F^ устойчивы в обычных условиях и начинают быстро разлагаться лишь прн нагревании. Вода разлагает их по схеме: 2023Fe 4- НгО = 2H3F6-f-Оэ-f-02. Для серы известны белый S4(SbFe)2 (ср. VIII § 1 доп. 85), голубой S8(AsF6)2 и красный S|e(AsFe)2. Описаны также комплексы составов [302JfAsFe] (где Э— I, О) и 3Cl3(AsF6] (где Э — S, Se, Те).

46) Пяти хлор и ста я сурьма может быть получена но реакции: SbCl3 44- С12 = SbCls + 13 ккал. Оиа представляет собой бесцветную жидкость (т. пл. 3,

т. кнп. 140 °С с частичным отщеплением хлора), под

уменьшенным давлением перегоняющуюся без разложения. С хлори

страница 303
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334 335 336 337 338 339 340 341 342 343 344 345 346 347 348 349 350 351 352 353 354 355 356 357 358 359 360 361 362 363 364 365 366 367 368 369 370 371 372 373 374 375 376 377 378 379 380 381 382 383 384 385 386 387 388 389 390 391 392 393 394 395 396 397 398 399 400 401 402 403 404 405 406 407 408 409 410 411 412 413 414 415 416 417 418 419 420 421 422 423 424 425 426 427 428 429 430 431

Скачать книгу "Основы общей химии. Том 1" (9.64Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Кликни и получи скидку по промокоду "Галактика" в КНС - EA193MI - федеральный супермаркет компьютерной техники.
rgb модуль светодиодный
купить сковороду для индукционной варочной панели
bardelli ceramica

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(29.03.2017)