химический каталог




Основы общей химии. Том 1

Автор Б.В.Некрасов

с атомом Э в вершине и углом ГЭГ прн ней около 100°. Некоторые свойства рассматриваемых соединений приведены в даваемом инже сопоставлении:

AsF3 AsCl3 AsBr3 Asl3 SbF3 SbCl3 SbBr3 Sbls BiF3 BiCl3 BlBr3 Bilj

Теплота образования, ккал!моль 229 75 4S 16 221 91 62 24 215 91 62 26

<*(э-Г), А. . . . 1.71 2.16 2,33 2.56 2.03 2.33 2,49 2,72 2,48

Энергия связи Э—Г,ккал1моль IIS 73 60 46 104 74 61 45 91 67 56 43

Температура-' плавления, °С -6 -16 31 141 290 73 97 171 650 234 219 405

Температура кипения. °С ... 58 130 221 371 319 233 2S9 402 900 439 461 542

Силовые константы связей AsF и AsCt оцениваются соответственно в 3,9 и 2,0, а связей SbCl и BiCl — в 1.8 и 1,2. Окрашенными нз рассматриваемых соединений являются только желтый BiBr3, красные Asls, Sbl3 и черный Bil3 (для Sbl3 известна и менее устойчивая желтая модификация).

40) Молекула AsF3 имеет ZFAsF = 95,5° и весьма полярна (ц = 2,81). С фторидами Cs, Rb и К (но не Na илн Li) арсеитрнфторид способен образовывать комплексы тнпа MAsF4. Растворимость SbF3 в воде исключительно велика (4:1 по массе). Висмут-трифторид практически нерастворим в воде, но заметно растворяется в крепких растворах KF или NH4F с образованием комплексных солей тнпа M[BiF4]. Комплексообра-зованне с солями одновалентных металлов характерно и для SbF3. Наиболее обычным типом образующихся комплексов является M[SbF4]. Известны также соли типов M2[SbF5] и M2[Sb2F7J. Ион [SbF5]2_ имеет структуру октаэдра, в котором одно из направлений отвечает свободной электронной паре центрального атома, а Р ионе [SbaFjP* два таких октаэдра связаны одним общим атомом фтора (рнс. IX-60).

$ 6. Подгруппа мышьяка

475

41) Арсеитрихлорид обладает диэлектрической проницаемостью г = 13 и в ничтожной степени еамодиссоциирован по схеме: AsCl3 -f- AsCl8 « * AsClj-f AsCl^. Он

хорошо растворяет серу и фосфор. В нем несколько растворимы также иодиды щелочных металлов. Прн взаимодействии с веществами, способными отдавать илн присоединять ионы хлора, могут образовываться соответствующие производные, отвечающие

акцепторной нли доаорной функции молекулы AsCl3 (ZClAsCl = 98е, ц = 1,97, ионизационный потенциал 11,7 в). Известны, например, KAsCU и fAsCi2][SbCle]. Смеси AsClj

и AsF3 содержат небольшие количества AsFC!2 и AsF2Cl.

Будучи хлорангидридом мышьяковистой кислоты, AsCls разлагается водой по суммарному уравнению: AsC]3 + 3H20 з* As(OH)3 + ЗНС1. В отличие от гидролиза РС13, реакция эта заметно обратима, и добавлением избытка концентрированной НС1 равновесие ее может быть смещено влево. Из-за летучести хлористого мышьяка оио смещается в ту же сторону и при кипячении раствора. Из подкисленных водных растворов AsCl3 может быть извлечен эфиром.

42) Для молекулы SbCl3 даются ц = 3,93 и ионизационный потенциал 11,5 в. С хлоридами активных металлов трихлориды и Sb и Bi способны образовывать комплексы типов М(ЭС14), М2(ЭС15) и даже М3[ЭС1в]. Примером последнего может служить Css{SbCM (т. пл. 550 °С).

43) Так как основные свойства Sb(OH)3 и Bi(OH)3 выражены значительно сильнее, чем у Рис^ 1Х-60. Строение иона lSb2F7]2~. As(OH)3, гидролиз SbCl3 и BiCl8 протекает с образованием не свободного основания, а основных солей по схемам: ЭС!3 + Н20 ч*Э(ОН)СЫ-НС1 и Э(ОН)СЬ + Н2С Э(ОН)2С1 + НС1. Образующиеся основные солн типа Э(ОН)2С! легко отщепляют молекулу воды, переходя в нерастворимые хлориды соответственно антимоиила или внемутила (иначе хлор о кис и Sb и Bi). Поэтому взаимодействие SbC!3 и BiCl3 с водой практически протекает по схеме: ЭС13 + Н20 я± ЭОСЦ -+- 2НС1. Аналогичная по составу хлорокись мышьяка (AsOCt) может быть получена взаимодействием AsClj с As203. Расплавленная SbCl3 хорошо растворяет многие неорганические соединения. То же относится к SbBrs, тогда как A.sBr3 растворяет лишь соединения ковалентпого типа. Подобно хлоридам, бромиды и нодиды способны образовывать комплексы с соответствующими солями одновалентных металлов. В частности, с производными типа M[Bil4] приходится встречаться в аналитической практике. Водой бромиды и иодиды разлагаются аналогично хлоридам. Для скоростей гидролиза галидов мышьяка было найдено соотношение AsFa>? AsCl3 > > AsBr3 > Asi3AsFs SbF5 B1FS

газ жндк. тверд.80 +8 15153 143 230

44) Пеитафториды рассматриваемых элементов бесцветны. Некоторые их свойства

сопоставлены ниже:

Состояние прн обычных условиях

Температура плавления, °С . . Температура кипения, "С . . .

Все три фторида являются окислителями, причем по ряду As—Sb—Bi их окислительная активность быстро увеличивается.

Теплота образования AsF5 из элементов равна 296 ккал/моль, а энергия связи AsF в нем — 92 ккал/моль, Висмутпентафторнд возгоняется в виде белых игольчатых кристаллов при нагревании висмуттрихлорида до 600 °С в токе фтора. Соединение это обладает сильным фторирующим действием, бурно реагирует с водой, а во влажном воздухе желтеет и затем буреет вследствие гидролиза. Последний характерен также для фторида мышьяка, тогда как фторид сурьмы гидролизуется значительно меньше

страница 302
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334 335 336 337 338 339 340 341 342 343 344 345 346 347 348 349 350 351 352 353 354 355 356 357 358 359 360 361 362 363 364 365 366 367 368 369 370 371 372 373 374 375 376 377 378 379 380 381 382 383 384 385 386 387 388 389 390 391 392 393 394 395 396 397 398 399 400 401 402 403 404 405 406 407 408 409 410 411 412 413 414 415 416 417 418 419 420 421 422 423 424 425 426 427 428 429 430 431

Скачать книгу "Основы общей химии. Том 1" (9.64Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
плитка gardenia
Комод №4 Andre глубокий
цены на концерт орбакайте
гироскутер самые дешевые

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)