химический каталог




Основы общей химии. Том 1

Автор Б.В.Некрасов

gN03, то мышьяк будет в растворе (как H3As03), а сурьма — в осадке (как Sb203).

21) Легко протекающий при нагревании распад мышьяковистого водорода на элементы лежит в основе метода открытия мышьяка, которым обычно пользуются при судебно-медицинских и санитарных анализах. Для проведения реакции испытуемый материал обрабатывают цинком и соляной кислотой, пропуская выделяющиеся газы сквозь нагретую стеклянную трубку. Прн наличии As около места нагрева образуется блестящий черный налет («зеркало») элементарного мышьяка. Применяемые для определения цинк и соляная кислота должны быть прн помощи «холостого» (т. е. выполняемого без испытуемого материала) опыта тщательно проверены на отсутствие примесей мышьяка.

Следует отметить, что сурьма дает реакцию, аналогичную мышьяку. Природа «зеркала» может быть установлена по его летучести прн нагревании илн по отношению к раствору NaOCl (в котором As растворяется, a Sb не растворяется). Аналогично сурьме (но лишь в малой степени) может вести себя при этой реакции и висмут.

22) Действием эфирного раствора SnCI2 на солянокислый раствор AsCI3 может

быть получен нерастворимый в воде, щелочах и кислотах коричневый порошок состава As2H2. Вещество это легко окисляется и имеет тенденцию к самопроизвольному

распаду на элементы. Имеются также указания на возможность получения устойчивого лишь при низких температурах гидрида As2H4. Твердые серые гидриды сурьмы и висмута частично образуются, по-видимому, при восстановлении SbCl3 нли BiCl3 водородом в момент выделения.

23) Прн пропускании AsII3 в жидкий аммнак, содержащий растворенный металлический калий, жидкость окрашивается в ярко-желтый цвет. После испарения NH3 остается аналогичное амиду калия мышьяковистое производное — KAsH2. Его термическое разложение (по схеме KAsH2 = Н2 + KAs) идет лишь выше 80 "С, тогда как NaAsH2 и LtAsH2 разлагаются соответственно уже при 10 и 0 °С. Таким же путем был получен и красио-корнчневын KSbH2, менее устойчивый, чем KAsH2.

24) Теплоты образования окисей As, Sb и Bi составляют соответственно 159, 169 и 138 ккал/моль. Для мышьяковистого ангидрида (иногда называемого «белым мышьяком»), кроме октаэдрнческой модификации (т. пл. 278 °С), известны две другие: устойчивая выше 200 °С моноклинная (т. пл. 314 °С) и устойчивая выше 310 °С стекловидная. Жидкий As203 кипит при 461СС. Растворимость его в воде составляет около 1,2% при 0°С и 6% прн 100 °С. Нагревание Sb203 (т. пл. 656. т. кнп. 1456°С) сопровождается изменением ее цвета на желтый, а нагревание Bi203 (т. пл. 825, т. кнп. 1890 °С) — изменением цвета на красно-коричиевый. Плотности паров окисей мышьяка и сурьмы отвечают прн 800 °С удвоенным формулам (As406 и Sb406), выше 1800 °С — простым. По строению молекулы As<06 [^(AsO) = 1,8 Aj и Sb4Oa (d(SbO) = 2,0 А] подобны P4Oe (рнс. 1X-36). Энергии связей As—О и Sb—О оцениваются в 79 ккал/моль. Растворимость As203, Sb203 и Bi203 составляет прн обычных условиях соответственно 9• 10~2, 3-Ю'5 и 2-10-8 моль/л Н20.

25) Нагреванием Sb203 (нли Sb2Oe) на воздухе может быть получен белый, почти нерастворимый в воде порошок состава Sb204. Теплота образования из элементов этого довольно характерного для сурьмы окисла составляет 217 ккал/моль. При сильном накаливании он отщепляет кислород и переходит в Sb203. Сплавлением его со щелочами могут быть получены соли тина M2SbsOs. Как сам окисел Sb204, так и производные от него солн содержат в своем составе одновременно трех- и пятивалентную сурьму и отвечают структурам (SbO)Sb03 и M2(SbO)[Sb04]. Аналогичное строение (ЭО)Э03 имеют окислы Э204 мышьяка и висмута, которые, однако, для обоих этих элементов малохарактерны.

26) В растворе мышьяковистой кислоты имеет место равновесие по схеме HAs02 + Н20 з=? H3As03, сильно смещенное влево, т. е. мета-форма резко преобладает над орто-формой. Кислотные свойства HAs02 выражены весьма слабо (К = 7-Ю-10), ио все же гораздо сильнее отвечающих диссоциации по схеме OAsOH ч=* OAs* + ОН' основных (/С = 5 • 10 ts). Последние проявляются образованием AsOHS04 при растворении As203 в 100%-ной серной кислоте и As(HS04)3 при его растворении в олеуме. Вторая и третья константы кислотной диссоциации H3As03 имеют порядок 10~14. Насыщенный раствор As203 показывает рН = 5,0 (прн 25 °С).

Большинство арсенитов производится от мстамышьяковнетой кислоты. Важным для химического анализа ортоарсснитом является малорастворнмый (ПР = Ы0~17) желтый Ag3As03. Входящий в состав этой солн нон AsO^- имеет структуру треугольной пирамиды с атомом As при вершине [d(AsO) = 2,01 А, а — 109°].

27) Как уже отмечалось в основном тексте, соли кислородных кислот для Sb3*

нехарактерны. Растворением Sb (или Sb203) в горячей концентрированной серной

кислоте все же может быть получен нормальный сульфат сурьмы — Sb2(S04)3. С небольшим количеством воды соль эта дает кристаллогидрат, при разбавлении раствора

сперва образуется сульфат антнмонила [(Sb0)2S04], а затем наступает дальнейший

гидролиз. Несколько более устойчивы в растворе двойные соли типа M[Sb

страница 299
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334 335 336 337 338 339 340 341 342 343 344 345 346 347 348 349 350 351 352 353 354 355 356 357 358 359 360 361 362 363 364 365 366 367 368 369 370 371 372 373 374 375 376 377 378 379 380 381 382 383 384 385 386 387 388 389 390 391 392 393 394 395 396 397 398 399 400 401 402 403 404 405 406 407 408 409 410 411 412 413 414 415 416 417 418 419 420 421 422 423 424 425 426 427 428 429 430 431

Скачать книгу "Основы общей химии. Том 1" (9.64Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
музыкальная аппаратура на прокат
Компания Ренессанс лестница выдвижная на чердак - всегда надежно, оперативно и качественно!
кресло престиж gtp
хранения домашней мебели в контейнера

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)