химический каталог




Основы общей химии. Том 1

Автор Б.В.Некрасов

и устойчивость солен с катионом Э3+. В частности, соли кислородных кислот для As3* в свободном состоянии вообще не выделены, для Sb3+ известны лишь единичные их представители, тогда как бесцветный Bi(N03)3 • 5НгО является наиболее обычным соединением висмута. Растворимые производные Sb3+ и Bi3+ легко разлагаются водой с выделением основных солей.27-30

Параллельно с ослаблением кислотных и усилением основных свойств гидроокисей. Э(ОН)3 по ряду As111—Sb111—Bi111 ослабляются также и восстановительные, т. е. уменьшается тенденция элементов к переходу в соединения их высшей валентности. Мышьяковистая кислота, будучи сильным восстановителем в щелочной среде, в кислой окисляется уже значительно труднее. Сурьмянистая кислота типичным восстановителем вообще не является, хотя окисление ее в щелочной среде и идет довольно легко. Наконец, гидроокись висмута может быть окислена только в сильнощелочной среде и наиболее -сильными окислителями.

Высшие окислы As и Sb — мышьяковый ангидрид (AS2O5) и сурьмяный ангидрид (Sb2Oo)—могут быть получены осторожным нагреванием их гидратов, образующихся при окислении элементарных As и Sb крепкой азотной кислотой. Мышьяковый ангидрид представляет собой белую стекловидную массу, расплывающуюся на воздухе. Желтоватый порошок сурьмяного ангидрида очень мало растворим в воде.

Отвечающая As205 мышьяковая кислота (H3ASO4) может быть получена по реакции

3As + 5HN03 + 2Н20 = 3H3ASO4 + 5NO

Она легкорастворима в воде и по силе приблизительно равна фосфорной. Для Sb2Os определенные гидратные формы нехарактерны, и белый аморфный осадок *Sb205 • #Н20 изменяет свой состав в зависимости от условий выделения. В воде он почти нерастворим. Кислотные свойства сурьмяной кислоты выражены довольно слабо.

Соли мышьяковой кислоты (мышьяковокислые, или арсе-наты) производятся главным образом от оргогидрата (H3ASO4) и похожи по свойствам на соответствующие фосфаты. Соли сурьмяной кислоты (сурьмянокислые, или антимонаты) производятся обычно от гексагидроксосурьмяной кислоты — H[Sb(OH)6], отвечающей гид-ратированной -мета-форме: HSb03 • ЗН20. Подобно фосфатам, арсенаты и антимонаты, как правило, бесцветны и труднорастворимы >в воде.3l-32

При действии некоторых сильных окислителей (С12 и т. п.) на суспензию гидроокиси висмута в концентрированном растворе NaOH или КОН образуются нерастворимые производные пятивалентного висмута, окрашенные в цвета от фиолетового до желтого. Состав их более или менее близок к формулам NaBi03 или КВЮз- Эти висмутаты являются чрезвычайно сильными окислителями. Так, в кислой среде двухвалентный марганец легко окисляется ими до семивалентного.33

Сравнительная окислительно-восстановительная активность элементов подгруппы мышьяка в характерных для них трех- и пятивалентном состояниях может быть выражена следующей схемой:

As"1 Sb111 Bi"1 Asv Sbv Biv

4 : >.

Усиление восстановительных свойств Усиление окислительных свойств

Окислительные свойства мышьяковой и сурьмяной кислот заметно проявляются лишь в кислой среде, причем первая способна окислить HI до 1а, а вторая — даже НС1 до С12 по обратимым реакциям

H3As04 + 2HI H3As03 + 12 + Н20 H3Sb04 + 5НС1 *=fc SbCl3 + CI2 + 4Н20

Производные пятивалентного висмута являются окислителями уже не только в кислой, но и в щелочной среде.34

Весьма характерные для As, Sb и Bi сернистые соединения могут быть получены как взаимодействием этих элементов с серой при нагревании, так и обменным разложением в растворах. Полученные сухим путем (а также природные) Bi2S3 и Sb2S3 представляют собой серо-черные кристаллические вещества. Из растворов Bi2S3 выделяется в виде коричнево-черного, Sb2S3 и Sb2S5 — оранжево-красных, a As2S3 и AS2S5 — ярко-желтых порошков. Все эти сульфиды нерастворимы в воде и разбавленных кислотах (не являющихся одновременно окислителями). Сульфиды мышьяка нерастворимы и в концентрированной НС1, но крепкая азотная кислота (и царская водка) растворяет их по реакции, например:

3AS2S5 + 40HNOa + 4Н20 = 6НДэ04 + I5H2S04 + 40NO

Сульфиды As, Sb и Bi проявляют некоторую аналогию свойств, с окислами тех же элементов. Подобно тому как окислы As и Sb прч взаимодействии со. щелочами дают соли кислот Н3Э03 или Н3Э04,

сульфиды их образуют с растворимыми сернистыми металлами соли соответствующих тиокислот (т. е. кислот, в которых кислород замещен на с е р у), например, по реакциям

3(NH4)2S + As2S3==2(NH4)3AsS3 и 3(NH4)2S -f- As2S5 = 2(NH4)3AsS

Так же протекает процесс и для сульфидов, сурьмы. Напротив, Bi2S3 с растворимыми сернистыми солями почти не реагирует. Сульфид этот, следовательно, ведет себя аналогично почти нерастворимому в щелочах окислу (В120з).

Соли тиомышьяковистой (H3AsS3), тиомышьяковой (H3ASS4) кислот и соответствующих тиокислот сурьмы вполне устойчивы. Как правило, они имеют желтый нли красный цвет. Производные Na, К и NH4 в воде растворимы хорошо, большинство остальных — плохо. Некоторые тиоарсениты и тиоарсенаты применяются для борьбы с вредителями сельского

страница 295
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334 335 336 337 338 339 340 341 342 343 344 345 346 347 348 349 350 351 352 353 354 355 356 357 358 359 360 361 362 363 364 365 366 367 368 369 370 371 372 373 374 375 376 377 378 379 380 381 382 383 384 385 386 387 388 389 390 391 392 393 394 395 396 397 398 399 400 401 402 403 404 405 406 407 408 409 410 411 412 413 414 415 416 417 418 419 420 421 422 423 424 425 426 427 428 429 430 431

Скачать книгу "Основы общей химии. Том 1" (9.64Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
разновидности вывесок на магазины
цена за исправление вмятины на машине
журнальный столик маленький купить
металлические ограждения и заборы

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)