химический каталог




Основы общей химии. Том 1

Автор Б.В.Некрасов

Встречаются они главным образом в виде сернистых минералов — реальгара (As4S4), а у р и п и гм ен та (AsoSs), сурьмяного блеска (Sb2S3) и висмутового блеска (Bi2S3). Примеси всех трех элементов часто содержатся в рудах различных металлов.1,2

Для получения As, Sb и Bi их сернистые руды обжигают на воздухе, причем сульфиды переходят в окислы, которые затем восстанавливают углем. Реакции идут по схемам

232S3 + 902 = 6S02 + 2Э2Оэ и Э203 + ЗС = ЗСО + 2Э

* Грибова И. А., У. Бан-юань, Успехи хннмн, 1961, № I, 3,

В свободном состоянии элементы подгруппы мышьяка имеют металлический вид и довольно хорошо проводят тепло и электричество. Однако они очень хрупки и легко могут быть измельчены в порошок. Важнейшие их константы (наряду с соответствующими данными для азота и фосфора) сопоставлены ниже:

При обычных условиях Температура плавления, °С Температура Плотность в твердом состоянии, г[смЗ

Элемент агрегатное состояние цвет

кипения, °С

N газ бесцветный . . , —210 — 196 1,0

Р тверд. 44 257 1,8

As » серебристый . . 817 (36 атм) 615 5,7

Sb » серебристый . . 631 1634 6,7

Bi » красноватый . . 271 1552 9,8

На воздухе при обычных условиях Sb не изменяется, a As и Bi слегка окисляются с поверхности. Ни в воде, ни в органических растворителях мышьяк и его аналоги нерастворимы. Со многими металлами они легко дают сплавы.3-12

В ряду напряжений As, Sb и Bi располагаются между водородом и медью. Поэтому водорода из кислот они не вытесняют, но могут быть переведены в раствор действием окислителей, например, по реакциям:

2As + 5С12 + 8Н20 = 2H3As04 + 10НС1 Bi + 4HN03 = Bi(N03)3 + NO -f 2H20

Растворимые производные всех трех элементов ядовиты.13-15

При нагревании на воздухе As, Sb и Bi сгорают с образованием окислов общей формулы Э20з. Легко соединяются они также с галоидами и серой. Образование определенных соединений с металлами для рассматриваемых элементов менее характерно, чем для азота и фосфора, однако все же известны некоторые аналогичные нитридам и фосфидам ар сен иды, антимониды и висмутиды, например Mg3As2, Mg3Sb2 и Mg3Bi2.

Действием на них разбавленных кислот могут быть получены аналогичные аммиаку и фосфину мышьяковистый («арсин»), сурьмянистый («стибии») и в и с м у т и с т ы й («висмутин») водороды общей формулы ЭН3. Реакции идут по схеме:

Mg332 + 6НС1 = 3MgCl2 + 2ЭН3

Так как соединения эти малоустойчивы, больший или меньший распад их на элементы имеет место уже в момент образования и поэтому практически они всегда выделяются в смеси с водородом. Особенно это относится к В!Нз, который из-за своей чрезвычайной неустойчивости почти не изучен.

Арсин и стибин представляют собой бесцветные, очень ядовитые газы с чесночным (AsH3) или похожим на сероводородный (SbH3) запахом. Они довольно хорошо растворимы в воде, ко химически с ней не ^взаимодействуют. Характерные для аммиака реакции присоединения не наблюдаются у арсина и стибина. Оба они являются очень сильными восстановителями, при нагревании легко разлагаются на элементы, а будучи подожжены на воздухе, сгорают с образованием воды и соответствующих окисей.16-23

Окиси As, Sb и Bi отвечают общей формуле Э203. Они легко образуются при нагревании элементов на воздухе и представляют собой твердые вещества белого (As203 и Sb203) или желтого (Bi203) цвета. Мышьяковистый ангидрид (As203) довольно хорошо растворим в воде, тогда как обе другие окиси почти нерастворимы.

Химические свойства гидроокисей Э(ОН)3 по ряду As—Sb—Bi изменяются весьма закономерно. Все они амфотерны, причем у As(OH)3 преобладает кислотный характер, у Sb(OH)3 — основной, а у Bi(OH)3 кислотная функция выражена столь слабо, что обнаруживается липГь по незначительной растворимости этой гидроокиси в крепких растворах сильных щелочей. Таким образом, кислотный характер гидроокисей Э(ОН)3 по ряду As—Sb—Bi быстро ослабевает.24,25

Мышьяковистая кислота (H3As03) известна лишь в растворе. Гидроокись сурьмы (иначе, сурьмянистая кислота) и Bi(OH)3 представляют собой белые хлопьевидные осадки. Для обоих элементов характерны продукты частичного обезвоживания гидроокисей — SbO(OH) и BiO(OH). Отвечающие им радикалы —SbO (антимонил) и BiO (в и см ути л) часто входят как таковые в состав солей и играют в них роль одновалентных металлов.

Растворенная часть гидроокисей As и Sb способна диссоциировать одновременно по суммарным схемам

Э*" + ЗОН' to Э(ОН)3Е=Н3Э03 to ЗН'+ЭОз"

Прн добавлении к раствору кислот равновесия смещаются влево и образуются соли катионов Э3+, а при добавлении щелочей равновесия смещаются вправо и получаются соответственно мышьяковистокис-лые (арсениты) или сурьмянистокислые (антимониты)

соли с анионом ЭОз~. Кислотная диссоциация может протекать также с отщеплением молекулы воды по типу Н3Э03 Н" + ЭОа + Н20, причем получаются соли мета мышь я ков и стой (HAs02) и лсегасурьмя настой (HSb02) кислот. Обе они являются очень слабыми.26

Так как основные свойства гидроокисей Э(ОН)з по ряду As—Sb—Bi усиливаются, по тому же ряду возрастает

страница 294
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334 335 336 337 338 339 340 341 342 343 344 345 346 347 348 349 350 351 352 353 354 355 356 357 358 359 360 361 362 363 364 365 366 367 368 369 370 371 372 373 374 375 376 377 378 379 380 381 382 383 384 385 386 387 388 389 390 391 392 393 394 395 396 397 398 399 400 401 402 403 404 405 406 407 408 409 410 411 412 413 414 415 416 417 418 419 420 421 422 423 424 425 426 427 428 429 430 431

Скачать книгу "Основы общей химии. Том 1" (9.64Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
слова благодарность хореографу в прозе
ремонт вмятин ваз
руки вверх 4 ноября 2017 билеты
avaira линзы купить москва

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(22.08.2017)