химический каталог




Основы общей химии. Том 1

Автор Б.В.Некрасов

4 (т. пл. 102, т. кнп. 295 °С). Его пространственное строение аналогично строению Р4О10 (рис. IX-38) с d(PS) = = 1,86 А. Были описаны также оксосульфиды P404S6 и P404S3.

74) Взаимодействием монотиофосфатов с иодом в солянокислой среде могут быть получены соли дитиоиадфосфориой кислоты (H4PaS206), по строению аналогичной иадфосфорной. Свободная кислота образуется в результате обменного разложения сравнительно малорастворимого K2H2P2S2Oe с НСЮ4. Она известна лишь в растворе, сильно диссоциирована и устойчива только в кислой среде, а под действием избытка щелочи разлагается с образованием H2S, серы и соответствующего фосфата.

75) Ближайшие аналоги H4P2S206 — кислоты общей формулы (HO)2OPS„PO(OH)a с л = Зч-Ю — могут быть получены конденсацией H3P03S в эфирной среде при —20"С с хлорсульфаиами (VIII § 1 доп. 47). Их бесцветные илн желтоватые бариевые солн устойчивы при обычных условиях, а свободные кислоты медленно разлагаются на воздухе и быстро — водой.

76) Конденсацией H3PS4 с SC12 и S2C12 были получены соответственно (PjSn)* и (PaSi4)n. Эти пластичные желтые вещества имеют полимерный характер. Оии устойчивы при обычных условиях, нерастворимы в воде и органических растворителях, но разлагаются щелочами или при нагревании выше 200 °С. Известен также полимерный фосфорсульфнд состава (PS)X.

77) При нагревании до плавления тесной смеси NaHS04 и Na2HP04 образуется натриевая соль смешанной пиросернофосфорной кислоты (HgPSO?), строение которой отвечает формуле HOS02—О—РО(ОН)3. Соль эта хорошо растворима и в растворе довольно устойчива. Обменным разложением была получена также соль бария — Ba3(PS07)a-2Н20. В кислой среде H3PS07 быстро гидролизуется до H2S04 и НаР04. По-вндимому, возможно существование и производных пирохромофосфорной кислоты (Н3РСг07).

78) Из тиогалогенидов фосфора наряду с PSCI3 (ц = 1,41; т. пл. —36, т. кип.

+125 °С) известны PSBr, (т. пл. 37, т. кип. 206 °С), PSI8 (т. пл. 47 °С) и PSF3 (JI, =.

= 0,63; т. пл. —149, т. кип. — 52 °С). Последний интересен тем, что самовоспламеняется на воздухе. Как и к(ОР) в оксогалидах (доп. 65), по мере ослабления поля галоида силовая константа связи серы с фосфором не возрастает, а уменьшается: K(SP) =5,4 (F), 5,1 (С1), 4,7 (Вг). Получены были и смешанные производные типа SPr3tV(SP) да 1,86 A, K(SP) да 3,0], в том числе SPFClBr (т. кип. 98°С). Валентную связь водорода с пятивалентным фосфором содержит устойчивый прн обычнбй температуре SPF2H. Тиохлорнд фосфора хорошо растворяет некоторые неорганические хлориды ковалентного характера (например, SbCl3 и 5ЬС1Б). При его гидролизе в водно-ацетонной среде образуется, по-внднмому, HOP(S)Cl2. Взаимодействием SPCI3 с Р4Ою были получены смешанные оксотиохлориды фосфора состава P202SC14 и P405S2Clfi. Интересен оранжево-желтый P4S312 (т. пл. 121 °С), молекула которого имеет своеобразное бнцнклнческое строение (рис. IX-49) с d(PS) =2,10, d(PP) =2,20, d(Pl) =2,48 А. Известно и аналогичное по составу красное производное селена (т. пл. 155 °С).

79) Взаимодействие галогенидов фосфора с избытком жидкого аммиака ведет к первичному образованию амидов P(NH2)3 или P(NH2)s, дальнейшие превращения которых прн последовательном нагревании системы описываются следующими схемами:

Р(МН2)3

— NH3

?> HNPNH2

— NH3

?> P2(NH)3

_Н,

PPNN2NH3 -NH, —NH3 -NH3

(PNH2)5 > HNP(NH2)3 > NP(NH2)2 > NPNH > P3NS

Амиды фосфора крайне неустойчивы и не получены; малоустойчивы также продукты отщепления от них по одной молекуле аммиака — амндоимиды HNPNH2 и HNP(NH2)3. Напротив, остальные азотные производные фосфора термически более или менее устойчивы. Так, отщепление аммиака от NP(NH2)2 происходит лишь при нагревании выше 125°С в вакууме. Образующийся NPNH (т. и. фосфам) представляет собой легкий белый порошок, нерастворимый в воде, щелочах и кислотах.

Накаливание фосфама в вакууме выше 400 °С сопровождается отщеплением аммиака с образованием нитрида пятивалентного фосфора — P3N5. Дальнейшее накаливание последнего до 700 "С и выше ведет к распаду его на желтый (при 700 °С) или красно-коричневый (выше 700 °С) нитрид трехвалентного фосфора (PN) и свободный азот. Лишь выше 700 °С переходит в PN и бесцветный смешанный нитрид трех- и пятивалентного фосфора — P4Nfi (следует отметить, что химическая индивидуальность этого аморфного и самовоспламеняющегося на воздухе вещества не бесспорна). Выше 800 °С PN распадается на элементы. Энергия диссоциации газообразной молекулы PN (d = 1,49 А, ц = 2,75) оценивается в 147 ккал/моль. Оба основных нитрида фосфора весьма устойчивы по отношению к воде, щелочам п кислотам.

80) Исходя нз фосфама, по протекающей при 600 °С реакции LiNH2 + HNPN = = NH31 + LiPN2 может быть получен бесцветный кристаллический LiPN2. Этот устойчивый в вакууме до 1000 °С двойной нитрид не взаимодействует с кислотами и щелочами.

81) Взаимодействие ОРС13 или SPC13 с аммиаком (в хлороформе прн низких температурах) ведет к образованию соответственно OP(NH2)3 или SP(NH2)3. Оба эти триамида представляют собой бесцве

страница 291
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334 335 336 337 338 339 340 341 342 343 344 345 346 347 348 349 350 351 352 353 354 355 356 357 358 359 360 361 362 363 364 365 366 367 368 369 370 371 372 373 374 375 376 377 378 379 380 381 382 383 384 385 386 387 388 389 390 391 392 393 394 395 396 397 398 399 400 401 402 403 404 405 406 407 408 409 410 411 412 413 414 415 416 417 418 419 420 421 422 423 424 425 426 427 428 429 430 431

Скачать книгу "Основы общей химии. Том 1" (9.64Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
стул venus
скамья парковая бетонная со спинкой

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(29.04.2017)