химический каталог




Основы общей химии. Том 1

Автор Б.В.Некрасов

F5 HPFfi. В подходящей среде при низких температурах (например, в жидкой S02 при —20 °С) процесс

этот протекает слева направо и ведет к образованию гексафторофосфорной кислоты

(НРРб). Последняя представляет собой бесцветную маслянистую жидкость, при обычных температурах постепенно разлагающуюся на исходные вещества. Несколько

устойчивее ее кристаллогидрат HPF6-6H20 (т. пл. 32 гС). Солн HPF6 (гексафторфосфаты) удобно получать действием BrF3 на соответствующие метафосфаты.

В щелочных и нейтральных растворах гексафторофосфаты устойчивы, а в кислых подвергаются гидролизу. Входящий в их состав ион PF" имеет структуру октаэдра с

фосфором в центре [f/(PF) = 1,59 А].

Прн внесении Р2О5 в 40%-ную HF (нлн при нагревании NHВсе три кислоты настолько сильны, что нх солн с активными металлами показывают в растворах нейтральную реакцию. Из них производные и [P02F2] и HPF6 по растворимости похожи на солн НСЮ4, а производные H2[P03Fj — на соли H2S04. Для H2P03F было найдено К\ = 5 • Ю-4 и /С2 = 7 - Ю-6. Ион [P02F2J_ характеризуется структурными параметрами d(PO) = 1,47, d(PF) = 1,58 A, ZOPO = 122°, ZFPF = 97°.

70) Расплавленный белый фосфор хорошо растворяет серу, но химическое взаимодействие между обоими элементами наступает лишь прн достаточном нагревании их

смеси (или сероуглеродного раствора). Таким путем было установлено существование

сульфидов фосфора, плавящихся при следующих температурах (°С):

P4S2 P4S3 P4S5 P«S6 P4S7 P4S3 P4S10

46 174 162 с разл. 232 с разл. 30S 250 с разл, 288

Важнейшими и лучше изученными из иих являются P4S3, P4S7 и P4Si0. Образование того илн иного соединения зависит от относительных количеств обоих элементов. Получение их при нагревании (в атмосфере С02) удобнее вести с красным фосфором, так

Рнс. 1Х-47. , Строение Рис. IX-48. Cmoemie молемолекулы P4S3. кулы P4S7.

как белый реагирует слишком бурно. Путем перекристаллизации (например, из расплавленного нафталина) все три сульфида могут быть выделены в виде хорошо образованных желтых кристаллов. Интересно, что P4S3 несравненно лучше двух других сульфидов растворим в сероуглероде (1:1 по массе прн обычных условиях).

По строению молекула P4Si0 подобна молекуле Р4О(0 (рис. 1Х-38) с c/(PS) = 2,10 и 1,91 А. Для P4S3 установлена структура, показанная па рнс. 1Х-47 [d(PP) = 2,21, d(PS) = 2,17 А], а для P4S7— строение, схематически показанное на рис. 1Х-48 Jd(PP) = 2,33 А].

Несмотря на то что точки кипения рассматриваемых сульфидов лежат весьма высоко (соответственно прн 408, 523 и 514 °С), при нагревании в отсутствие воздуха

ч они кипят без разложения, причем плотности паров двух первых соединений отвечают приведенным выше формулам, а последнего — формуле P^S5. Этот сульфид в твердом состоянии способен образовывать» две различные модификации. Из них более устойчивая, образованная молекулами P4S10, темнее окрашена и значительно хуже растворима в сероуглероде.

В сухом воздухе все три сульфида при обычных температурах устойчивы, но прн нагревании воспламеняются (P4S3 уже при 100 °С) и сгорают с образованием P20g и SOj. В присутствии влаги P4S3 прн обычных температурах не изменяется, a P4S7 и P4Slfi медленно разлагаются с выделением H2S и образованием кислородных кислот фосфора.

71) Получены были и селениды фосфора, из которых лучше других изучен темно-желтый P4Se3 (т. пл. 243 °С), по строению аналогичный P4S3 [d(PSe) = 2,24, d(PP) = 2,25 А]. Черный хрупкий теллур ид фосфора отвечает составу Р2Тев. При нагревании он разлагается на элементы.

72) Из аналогичных кислородным кислотам сернистых производных фосфора лучше других охарактеризованы соли тиофосфорной (H3PS4) и тиофосфористой (H3PS3) кислот, обычно получаемые сплавлением взятых по расчету количеств соответствующего металла, фосфора и серы. Из своих расплавов эти, в большинстве случаев окрашенные, соединения часто могут быть выделены в виде хорошо образованных и плавящихся без разложения кристаллов. Ион [PS,]3- представляет собой тетраэдр с d(PS) = 2,05 А. Интересно, что H3PS3 (в противоположность Н3Р03) при образовании солей выступает в качестве трехосновной кислоты.

Большинство рассматриваемых солей нерастворимо в воде, а растворимые (солн Na, К и т. п.) постепенно разлагаются ею с выделением сероводорода и образованием продуктов замещения серы на кислород по ряду, например: Na3PS4, Na3PS30, Na3PSa02, Na3PS03, Na3P04. Все промежуточные члены этого ряда известны и в твердом состоянии. Для H3P03S найдены значения /(я = 1 • Ю-6 и /С3 = 2- Ю-".

73) Из о к с о с у л ь фи д о в фосфора получен P4OeS

страница 290
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334 335 336 337 338 339 340 341 342 343 344 345 346 347 348 349 350 351 352 353 354 355 356 357 358 359 360 361 362 363 364 365 366 367 368 369 370 371 372 373 374 375 376 377 378 379 380 381 382 383 384 385 386 387 388 389 390 391 392 393 394 395 396 397 398 399 400 401 402 403 404 405 406 407 408 409 410 411 412 413 414 415 416 417 418 419 420 421 422 423 424 425 426 427 428 429 430 431

Скачать книгу "Основы общей химии. Том 1" (9.64Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
монтажники вентиляции
линзы crazy шарнинган купить
средство от слепней для людей
томас сковородки купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)