![]() |
|
|
Основы общей химии. Том 1F5 HPFfi. В подходящей среде при низких температурах (например, в жидкой S02 при —20 °С) процесс этот протекает слева направо и ведет к образованию гексафторофосфорной кислоты (НРРб). Последняя представляет собой бесцветную маслянистую жидкость, при обычных температурах постепенно разлагающуюся на исходные вещества. Несколько устойчивее ее кристаллогидрат HPF6-6H20 (т. пл. 32 гС). Солн HPF6 (гексафторфосфаты) удобно получать действием BrF3 на соответствующие метафосфаты. В щелочных и нейтральных растворах гексафторофосфаты устойчивы, а в кислых подвергаются гидролизу. Входящий в их состав ион PF" имеет структуру октаэдра с фосфором в центре [f/(PF) = 1,59 А]. Прн внесении Р2О5 в 40%-ную HF (нлн при нагревании NH 70) Расплавленный белый фосфор хорошо растворяет серу, но химическое взаимодействие между обоими элементами наступает лишь прн достаточном нагревании их смеси (или сероуглеродного раствора). Таким путем было установлено существование сульфидов фосфора, плавящихся при следующих температурах (°С): P4S2 P4S3 P4S5 P«S6 P4S7 P4S3 P4S10 46 174 162 с разл. 232 с разл. 30S 250 с разл, 288 Важнейшими и лучше изученными из иих являются P4S3, P4S7 и P4Si0. Образование того илн иного соединения зависит от относительных количеств обоих элементов. Получение их при нагревании (в атмосфере С02) удобнее вести с красным фосфором, так Рнс. 1Х-47. , Строение Рис. IX-48. Cmoemie молемолекулы P4S3. кулы P4S7. как белый реагирует слишком бурно. Путем перекристаллизации (например, из расплавленного нафталина) все три сульфида могут быть выделены в виде хорошо образованных желтых кристаллов. Интересно, что P4S3 несравненно лучше двух других сульфидов растворим в сероуглероде (1:1 по массе прн обычных условиях). По строению молекула P4Si0 подобна молекуле Р4О(0 (рис. 1Х-38) с c/(PS) = 2,10 и 1,91 А. Для P4S3 установлена структура, показанная па рнс. 1Х-47 [d(PP) = 2,21, d(PS) = 2,17 А], а для P4S7— строение, схематически показанное на рис. 1Х-48 Jd(PP) = 2,33 А]. Несмотря на то что точки кипения рассматриваемых сульфидов лежат весьма высоко (соответственно прн 408, 523 и 514 °С), при нагревании в отсутствие воздуха ч они кипят без разложения, причем плотности паров двух первых соединений отвечают приведенным выше формулам, а последнего — формуле P^S5. Этот сульфид в твердом состоянии способен образовывать» две различные модификации. Из них более устойчивая, образованная молекулами P4S10, темнее окрашена и значительно хуже растворима в сероуглероде. В сухом воздухе все три сульфида при обычных температурах устойчивы, но прн нагревании воспламеняются (P4S3 уже при 100 °С) и сгорают с образованием P20g и SOj. В присутствии влаги P4S3 прн обычных температурах не изменяется, a P4S7 и P4Slfi медленно разлагаются с выделением H2S и образованием кислородных кислот фосфора. 71) Получены были и селениды фосфора, из которых лучше других изучен темно-желтый P4Se3 (т. пл. 243 °С), по строению аналогичный P4S3 [d(PSe) = 2,24, d(PP) = 2,25 А]. Черный хрупкий теллур ид фосфора отвечает составу Р2Тев. При нагревании он разлагается на элементы. 72) Из аналогичных кислородным кислотам сернистых производных фосфора лучше других охарактеризованы соли тиофосфорной (H3PS4) и тиофосфористой (H3PS3) кислот, обычно получаемые сплавлением взятых по расчету количеств соответствующего металла, фосфора и серы. Из своих расплавов эти, в большинстве случаев окрашенные, соединения часто могут быть выделены в виде хорошо образованных и плавящихся без разложения кристаллов. Ион [PS,]3- представляет собой тетраэдр с d(PS) = 2,05 А. Интересно, что H3PS3 (в противоположность Н3Р03) при образовании солей выступает в качестве трехосновной кислоты. Большинство рассматриваемых солей нерастворимо в воде, а растворимые (солн Na, К и т. п.) постепенно разлагаются ею с выделением сероводорода и образованием продуктов замещения серы на кислород по ряду, например: Na3PS4, Na3PS30, Na3PSa02, Na3PS03, Na3P04. Все промежуточные члены этого ряда известны и в твердом состоянии. Для H3P03S найдены значения /(я = 1 • Ю-6 и /С3 = 2- Ю-". 73) Из о к с о с у л ь фи д о в фосфора получен P4OeS |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|