химический каталог




Основы общей химии. Том 1

Автор Б.В.Некрасов

типа [Pr«J[PFe]. При 100 °С в вакууме [PC14][PFC] распадается на 2PF3Cla. Раствор иода в РС1з имеет фиолетовую окраску, что говорит об отсутствии химического взаимодействия (с образованием РС|312).

61) Особеиио интересен тетрахлорофторнд фосфора, способный прн неизменном

составе существовать в формах и молекулярной — PC14F (т. пл. —63, т. кип. 67 СС,

р. = 0,21), и ионной — [PC14]F (т. возг. 175, т. пл. 177 "С под давлением). Прн хранении

первая из иих медленно переходит во вторую (энергия активации такого перехода составляет около 11 ккал/мшль). В двух аналогичных рассмотренным выше формах был

получен и PBr4F.

•Дрозд Г. И„ Успехи химии, 1970, № 1, 3.

62) Исходя из безводной HF и Н3Р02 илн НзР03 были получены смешанные гндрофториды пятивалентного фосфора — H2PF3 (т. пл. —47, т. кип. +1 °С) и HPF4 (т. пл. —89, т. кнп. —36 °С). В газовой фазе оба соединения мономериы. Оин устойчивы лишь прн ннзкнх температурах.

63) Для галогенидов фосфора характерна тенденция к реакциям присоединения. Были описаны РС13-2Вг2, РС13-9Вг2, PC13-5NH3, PC15-8NH3, PBr5-9NH3, PC15N204, 2PCl5-SeCl4, РС15-МоС14 и др. Некоторые нз них (например, PC13-5NH3) могут существовать только прн ннзкнх температурах, другие довольно устойчивы. Например, PC15-8NH3 разлагается лишь около 175 °С. Однако соли металлов типа М [РГ6] (где Г — О, Br, I) неизвестны. Вместе с тем для некоторых очень объемистых катионов получены комплексные азиды типа М [Р (N3)c].

64) В качестве частного проявления ненасыщенного характера РС13 можно рассматривать окисление его кислородом воздуха до РОС13 (т. ил. +1, т. кнп. 107 СС). При обычных условиях реакция эта идет крайне медленно, ио может быть значительно ускорена, если кислород заменить озоном илн проводить ее в присутствии нагретого катализатора (платиновой черни). Еще более энергично, со взрывом,, протекает образование газообразного при обычных условиях POF3 [т. пл. —39 °С (под давл.), т. возг. —40СС], если дать реакции первоначальный толчок пропусканием сквозь смесь PF3 и 02 электрической нскры. Бромистый аналог хлорокисн фосфора — РОВг3 (т. пл. 56, т. кип. 192°С) сравнительно неустойчив и постепенно разлагается под действием света. Соответствующий иодид неизвестен. Из смешанных оксогалогеиндов наиболее интересен POFClBr (т. кнп. 79 °С). Прямую связь водорода с фосфором [rf(HP) = 1,39 А] имеет OPF2H. Кипячением раствора РОВг3 в сухом эфире с металлическим магнием был получен полимерный окисел (РО)х. Известны и полимерные галнды фосфора общей формулы (РГ)х.

65) Строение молекул ОРГ3 отвечает несколько искаженным тетраэдрам с фосфором около центра [<*(ОР) =1,45, rf(PF) = 1,52, rf(PCl) = 1,99 A, ZTpr « 103°]. Днпольные моменты OPF3 и ОРС13 равны соответственно 1,77 и 2.40. Интересно, что энергия связи 0 = Р по ряду галоидов F(130) — С1(122) — Вг (119 ккал/моль) уменьшается, а не возрастает (как можно было бы ожидать из-за ослабления по тому же ряду связей Р—Г). Для силовых констант связей были найдены «(PF) =5,6 и к(РС1) = 2,5, а значение к(ОР) зависит от природы галоида и равно 11,9 (F), 10,2 (О), 9,7 (Вг). По оксогалидам фосфора имеется обзорная статья*.

66) Для получения РОС|3 может быть использована протекающая при нагревании реакция по уравнению: ЗРСЬ + Р2О5 = 5РОС13. Хлорокись фосфора характеризуется значением диэлектрической проницаемости Е = 14 (прн 22 °С), в ничтожной степени диссоциирована по схеме ОРС13 ОРС1* СГ и способна растворять некоторые неорганические вещества (например, 0,3 г/л NaCI или 0,6 г/л КС1). Интересно, что раствор в ней К1 (растворимость 1,7 г/л) обладает коричнево-красным цветом, хотя и не содержит свободного нода. Подобно галогенндам фосфора, ОРС13 проявляет склонность к реакциям присоединения.

67) Помимо рассмотренных выше производных типа ОРГ3, известны и некоторые другие оксогалиды фосфора. Примером может служить газообразная (т. кнп. —18 °С) фторокнсь 0(PF2)2. прн обычных условиях полностью разлагающаяся за сутки на PF3 и (POF)*. Из продуктов взаимодействия PF3 с 02 в ноле тихого разряда при низких температурах были выделены жидкий 0(P0F2)2 (т. пл. 0, т. кип. 72 °С) и кристаллический (FP02)*. Вещества эти являются ангидридами соответственно днфто-рофосфорной и моиофторофосфорной кнелот.

68) Для хлора известен бесцветный маслообразный Р02С1 и ряд других производных типа P*OvCli. Общим методом их получения является нагревание в запаянной трубке смесей РОС13 и Р205. Лучше других изучен жидкий прн обычных условиях 0(РОС12)2 (т. пл. —16, т. кнп. 65°С). Взаимодействием его со льдом при низких температурах может быть получена дихлорофосфорная кислота — НР02С12 (т. пл. —28 °С).

•Наумова Т. Н., Введенская Т. С, Степки Г. Д., Успехи химии. 1972, >ft 6, 977.

Сама по себе она довольно устойчива, но в водных растворах гндролизуется до HCI и Н3Р04. Аналогичная по составу бромофосфорная кислота образуется прн гидролизе РОВгз в водно-ацетопнон среде, но не была выделена. Известны и некоторые соли обеих этих кнслот.

69) Для химии фосфора важна реакция по схеме: HF -+- P

страница 289
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334 335 336 337 338 339 340 341 342 343 344 345 346 347 348 349 350 351 352 353 354 355 356 357 358 359 360 361 362 363 364 365 366 367 368 369 370 371 372 373 374 375 376 377 378 379 380 381 382 383 384 385 386 387 388 389 390 391 392 393 394 395 396 397 398 399 400 401 402 403 404 405 406 407 408 409 410 411 412 413 414 415 416 417 418 419 420 421 422 423 424 425 426 427 428 429 430 431

Скачать книгу "Основы общей химии. Том 1" (9.64Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
договор возмездного оказания услуг сроки исковой давности
купить crazy линзы 18
концерт гарика сукачева
общие курсы швейного дела в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)