химический каталог




Основы общей химии. Том 1

Автор Б.В.Некрасов

иболее обычной из них является хорошо растворимый К4Р208. получать который удобно анодным окислением КгНР04 (по

схеме 2НРО^~ + О = Н^О + PJJOJ-). Соль эта отщепляет кислород (с переходом в К<Рг07) лишь при 340 °С.

Хуже изученная Н3РО5 (Xi = 8-10~2, /Сг *= 3- 10~в, /Са = 2-10—13) характеризуется легкостью, с которой она окисляет Мп" до НМп04. Из раствора KI в фосфатном буфере (V § 5 доп. 40) она выделяет иод тотчас же, a H4P2Os— лишь очень медленно (возможно, что только но мере гидролиза: H4P2Os + Н20 Н3Р04 + II3PO5).

Помимо обеих иадкислот и нх солен, известен ряд производных фосфора (например, Na2HP04H202), образующихся прн взаимодействии фосфатов с Н202 и содержащих кристаллизационную перекись водорода. От солен истинных иадкислот подобные соединения отличаются тем, что не выделяют иода из крепкого раствора К1 в фосфорном буфере (как и сама Н202), а разлагаются с выделением кислорода. Вместе с тем истинные надкислоты (в отличие от Н202) не взаимодействуют с КМп04.

52) Описана также перекись фосфора, образующаяся при действии электрического разряда на смесь паров P2Os с кислородом (под уменьшенным давлением). Соединение это имеет фиолетовую окраску (по-виднмому, обусловленную примесью свободных радикалов), но в основном состоит из бесцветной перекиси Р4Оц. Разлагается она лишь при 130 °С, а водой гидролнзуется по схеме: Р4Оц + 4Н20 = Н4Р207 + H,P2Oa.

53) Суперфосфат получают обработкой предварительно размолотых природных фосфоритов (или апатитовых концентратов) серной кислотой. После тщательного перемешивания влажная масса некоторое время «вызревает». При этом по схеме Са3(Р04)2 + 2H2S04 = 2CaS04 -f- Са (Н2Р04)2 образуется смесь сульфата и первичного фосфата кальция, которая после измельчения и применяется в качестве удобрения (под названием простого суперфосфата). Входящий в состав легкорастворнмого Ca(H2POj)2 фосфор хорошо усваивается растениями.

Большим недостатком рассматриваемого удобрения является наличие в нем бесполезного «балласта» в виде CaS04. Для получения т. и. двойного суперфосфата из природного фосфорита сначала выделяют фосфорную кислоту по реакции: Са3(Р04)а + 3H2S04 = 3CaS04| + 2Н3Р04. Затем, отделив осадок CaS04, полученной кислотой обрабатывают новую порцию фосфорита: Са3(Р04)2 + 4Н3Р04 ЗСа(Н2Р04)2. Иногда вместо этого нейтрализуют Н3Р04 гидроокисью кальция, причем осаждается т. и. преципитат (СаНР04-2Н20), также являющийся хорошим удобрением. На многих почвах (имеющих кислый характер) фосфор довольно хорошо усваивается растениями непосредственно из тонко размолотого фосфорита (фосфоритной муки).

Для дальнейшего концентрирования необходимых растениям элементов большое

значение приобретает выработка смешанных удобрений. Важнейшим из них является т. и. аммофос [смесь NH4H2P04 и (NH4)2HP04], получаемый прямым взаимодействием аммиака и фосфорной кислоты. Тонна аммофоса заменяет три тонны простого суперфосфата и одну тонну (NH4)2S04. Особенно удобна для пользования смесь

аммофоса с солями калия (т. и. азофоска), содержащая все наиболее нужные растениям «удобрительные» элементы — N, Р и К. Соотношение между ними можно изменять в соответствии с особенностями почв и культур. ,

54) Пространственное строение галогенндов РГа отвечает треугольным пирамидам с атомом Р в вершине. Некоторые их свойства сопоставлены ниже:

Вещество Теплота образования, ккал/моль Структурные -данные Энергия связи Р-Г. ккал/моль Момент диполя Агрегатное состояние при обычных условиях Температура, °С

d{PT)

А а

плавления кипения

PFa 229 1,55 104° 120 1,03 -151 -101

РС13 75 2,04 100° 77 0,78 бесцв. жидкость . . -90 +75

РВг3 42 2.23 100° 63 0,52 бесцв. жидкость . . -40 173

Р1з II 2,52 98е 44 i 0,34 красные кристаллы +61 разл.

Энергии связей (ккал/моль) и их силовые константы равны 120 и 5,3 (PF), 76 и 2,0 (РС1), 62 и 1.7 (РВг). Для ионизационного потенциала и критической температуры РС13 даются значения 12,3 в и 290 °С.

Известны и смешанные галогениды типа РГ3 : PF3CI {т. пл. —165, т. кнп. —47 °С), PF2Br (т. пл. —134, т. кип! —16 °С), PFC12 (т. пл. —144, т. кнп. 14 °С). PFBr2 (т. пл. —115, т. кип. 78 °С). Фтороиодид PF2I очень склонен к днсмутацнн на PF3 и Р13. Показано, что в смесн РС13 и РВг3 устанавливается равновесие по схеме: РС1а-j-РВг3

РС12Вг + РС1Вг2. Водой'все рассматриваемые соединения разлагаются (медленнее других — PF3) с образованием соответствующего галондоводорода и фосфористой кислоты (прн гидролизе Р13 частично образуется и РН3). В щелочных средах гидролиз протекает сложнее — с образованием ряда различных продуктов.

55) Взаимодействием по уравнению PF2I -f- HI -f- 2Hg = Hg2I2 + HPF2 был получен газообразный при обычных условиях (т. пл. —124, т. кип. —65 °С) и довольно устойчивый к днсмутацнн гндрофторид HPF2 (d(HP) = 1,41, d(PF) = 1,58 А, p. = 1,32]. Его щелочной гидролиз медленно протекает по параллельным схемам: PF2H + HOH = = H24-PF2OH и PHF3-r-2HOH = 2HF + HP(OH)2. Наличие первой реакции указывает на отрицательную поляризацию связанного с

страница 287
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334 335 336 337 338 339 340 341 342 343 344 345 346 347 348 349 350 351 352 353 354 355 356 357 358 359 360 361 362 363 364 365 366 367 368 369 370 371 372 373 374 375 376 377 378 379 380 381 382 383 384 385 386 387 388 389 390 391 392 393 394 395 396 397 398 399 400 401 402 403 404 405 406 407 408 409 410 411 412 413 414 415 416 417 418 419 420 421 422 423 424 425 426 427 428 429 430 431

Скачать книгу "Основы общей химии. Том 1" (9.64Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
киркоров филипп концерт в москве 2017
кухонные принадлежности интернет магазин
Ingersoll Mechanical Watches IN2818BK
аренда школьных автобусов

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)