химический каталог




Основы общей химии. Том 1

Автор Б.В.Некрасов

акже магния).

41) Пнрофосфориая кислота образуется при постепенном нагревании орто-фосфорной до 260 °С. Она представляет собой мягкую стекловидную массу (т. пл. 61 °С), легкорастворнмую в воде. Обратный переход в ортогидрат идет на холоду лишь очень медленно. Прн кипячении раствора, особенно в присутствии сильных кислот, он значительно ускоряется.

Пнрофосфориая кислота четьирехосновна, причем по легкости днссоцнацнн два первых ее водорода резко отличаются от двух других (/Ci = 3- Ю_а, /С2 = 4-10~э,

Кг = 3-Ю"7, /С4 = 6-Ю"10). Ион Р20*~ построен из двух тетраэдров Р04 с одним общим кислородным атомом [d(PO) = 1,63 A, ZPOP = 134°]. Длины остальных связей фосфора с кислородом лежат в пределах 1,45 ~- 1,48 А.

Для пнрофосфорной кислоты характерны солн двух типов: кислые М2Н2Р207 и средние М4Р2О7. Первые, как правило, хорошо растворимы в воде, причем растворы нх показывают кислую реакцию (в 1%-ном растворе Na2H2P20? рН = 4,2). Из вторых растворимы только соли наиболее активных одновалентных металлов. Растворы нх имеют щелочную реакцию (в 1%-ном растворе Na4P207 рН = 10,2).

42^,Прн нагревании пнрофосфорной кислоты до 300 °С постепенно образуется метафосфорная кислота. Она является полимерным соединением состава (НРО3) п и представляет собой бецветную стекловидную массу, которая плавится около 40 °С. Метафосфорная кислота (главным образом Н4Р40]г) получается также при взаимодействии P2Os с малым количеством воды. В растворе она очень медленно (быстрее прн кипячении и в присутствии сильных кислот) присоединяет воду и переходит в ортогндрат. Кислотные свойства (НР03) „ выражены очень сильно (последние константы диссоциации Н3Р3О9 и H4P4Oi2 равны соответственно /C3 = 2-10~2 и К\ = 3-Ю-3). Из средних метафосфатов растворимы только соли Mg и наиболее активных одновалентных металлов. Остальные почти нерастворимы в воде, но растворяются в HN03 или избытке НРОэ и ее растворимых солей. Сплавлением NaH2P04 с Н3Р04 могут быть получены кислые метафосфаты общей формулы NaxHB(P03)i+v.

Некоторые солн отдельных метафосфорных кислот (с определенными значениями п) были выделены в индивидуальном состоянии. Так, медленным взаимодействием фосфорного ангидрида с раствором соды на холоду может быть получен Na4P4Ot2-4H20. Для триметафосфата натрия (Na3P309) известны кристаллогидраты с 6 и 1, для гекса-метафосфата (Na6P6Oi8) с 6 молекулами воды.

Практически важен гексаметафосфат натрия, который может быть получен нагреванием NaH2P04 до 700°С (с последующим быстрым охлаждением расплава). Процесс его образования проходит, по-видимому, через следующие стадии:

160 230 525 650 °С

NaH2P04 »- Na2H2P207 (NaP03)* * (NaP03)3 ? (NaP03)»

Гексаметафосфат натрия (т. пл. 610 °С) гигроскопичен и прн хранении на воздухе расплывается, постепенно переходя в пнрофосфат и затем ортофосфат., В воде он довольно труднорастворнм. Раствор имеет слабокислую реакцию (рН ж 6,5) и настолько прочно связывает катионы двухвалентных металлов (путем обменного разложения с образованием Na43P60|8 нлн Na292P6Oj8), что в нем медленно растворяется даже BaS04, Гексаметафосфат натрия используется для умягчения воды и удаления накнпн нз паровых котлов, а также для предупреждения коррозии металлов.

Следует отметить, что вопрос о составе и строении метафосфатов далеко еще не вполне ясен. Возможно, что некоторые из описанных соединений этого типа предста

вляют собой смеси веществ. Вместе с тем весьма вероятно существование метафосфатов с п > 6. В частности, обычный «гексаметафосфат» натрия, по-виднмому. правильнее описывается формулой (NaP03) „ HjO, где п тем больше, чем выше применяемая

при получении температура и меньше давление водяного пара в окружающей атмосфере. Что касается строения, то для низших членов, включая индивидуальные гексаметафосфаты, оно кольцевое — из связанных

общими атомами кислорода тетраэдров Р04 (рнс. IX-41). В связях Р—О—Р ядерное расстояние d(PQ) — 1.61 А, в остальных— 1,49 А, Более высокомолекулярные метафосфорные кислоты строятся по типу (НО)2ОР ОР(0)(ОН) ОРО(ОН)2

IX-41.

структуры иона p40^2l

с двумя гндроксильнымн группами на концах более нли менее длинной цепи из радикалов НРОз. Схемы координации тетраэдров Р04 в таких цепях могут быть различными (рнс. IX-42). Кислотный характер водородов цепи выражен сильнее, чем концевых. По полнфосфориым кислотам и нх аммонийным солям имеется обзорная статья.*

43) Прн сильном накаливании метафосфаты с отщеплением Р203 переходят в пнро-и затем в ортофосфаты по уравнениям, например: 2Са(Р03)2 = PiOsf + Са2Р20? (> 900 °С) и ЗСа2Р207 = Р205 f + 2Са3(Р04)2 (> 1200 °С). Деполимеризация полифосфатов щелочных металлов может быть вызвана нх сплавлением прн 700 =С с перхлоратами (процесс сопровождается частичным выделением хлора и кислорода).

Рнс. IX-42. ТИПЫ строения цепных полнфосфагов.

44) Для общей характеристики фосфатов была предложена схема, основанная на величине мольного отношения (М20 + H20)/P20s, где М—эквивалент металла. Как видно из рнс. IX-43, термин «метафосфаты» отнесе

страница 285
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334 335 336 337 338 339 340 341 342 343 344 345 346 347 348 349 350 351 352 353 354 355 356 357 358 359 360 361 362 363 364 365 366 367 368 369 370 371 372 373 374 375 376 377 378 379 380 381 382 383 384 385 386 387 388 389 390 391 392 393 394 395 396 397 398 399 400 401 402 403 404 405 406 407 408 409 410 411 412 413 414 415 416 417 418 419 420 421 422 423 424 425 426 427 428 429 430 431

Скачать книгу "Основы общей химии. Том 1" (9.64Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
можно ли вывести вещи на хранение во время ремонта куда
полотенцесушитель электрический
унитаз подвесной купить
билеты в большой театр купить без наценки

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)