химический каталог




Основы общей химии. Том 1

Автор Б.В.Некрасов

шая формула фосфорного ангидрида— Р205 — сама по себе не отвечает строению ни одной нз форм этого вещества. Однако именно поэтому такая «формальная молекула» наилучшим образом отражает общее всем формам. Вводя в уравнение реакции формулу Р205, мы тем самым указываем, что реагировать будет любая форма фосфорного ангидрида. Напротив,» формула Р*Ою подразумевала бы только одну определенную его форму.

34) Ниже сопоставлены остаточные давления водяного пара (в мм рт. ст. при

20 °С) над некоторыми наиболее употребительными осушителями. Чем меньше эти

давления, тем энергичнее действует данный осушитель.

CuS04 ZnCt2 СаС12 NaOH H2S04 КОН Mg(C104)2 Р203

1,4 0,8 0,36 0,16 0,003 0,002 0,0005 0,00002

Из сопоставления видно, что по интенсивности осушающего действия Р205 далеко превосходит все остальные вещества. Однако при пользовании техническим продуктом следует учитывать возможность загрязнения очищаемых газов фосфористым водородом (из-за наличия в P2Os примеси низших окислов фосфора). Во многих случаях не исключена также возможность протекания при сушке химических процессов (например, хлористый водород способен реагировать по схеме: Р4Ош + 3HCI = РОС13 + ЗНРОз). Взаимодействие фосфорного ангидрида с водой идет весьма энергично и сопровождается значительным выделением тепла (до 46 ккал/моль Р2Оз).

35) Термическое разложение Р406 (доп. 25) сопровождается частичным отщеплением элементарного фосфора с образованием смесей окислов состава Р407, Р408, Р4Оэ, но строению подобных Р4Ою (без части периферических атомов кислорода). Лучше изученный из них P4Og может быть индивидуально получен но схеме 4P40$ = P4+3P4Os длительным нагреванием тетрафосфоргексоксида в запаянной трубке несколько выше 210 °С. Он представляет собой блестящие бесцветные кристаллы, возгоняющиеся выше 180 °С, устойчивые по отношению к нагреванию (в отсутствие воздуха), нерастворимые в органических растворителях и медленно взаимодействующие с водой по схеме: Р408 + 6Н20 = 2Р(ОН)3 + 2Н3Р04. Окисел этот является, следовательно, смешанным ангидридом фосфористой и фосфорной кнелот.

36) Интересен метод получения Н3Р04 путем взаимодействия паров фосфора и воды по реакции Р4 + 16Н20 = 4Н3Р04 -4- 10Н2 + 312 ккал. в присутствии катализатора (например, мелкораздроблен ной меди) достаточно быстро протекающей около 700 °С. Как видно из уравнения, фосфор ведет себя в данном случае подобно цинку или железу (IV § 1). С использованием одновременно получающегося водорода при синтезе NH3 рассматриваемый процесс особенно пригоден для выработки аммофоса (доп. 53).

37) По данным рентгеиоструктурного анализа кристалла Н3Р04, молекула фосфорной кислоты характеризуется ядерными расстояниями Р = 0 и Р—ОН соответственно 1,52 и 1,57 А прн углах: ZO = P—ОН = 112° и ZHO—Р—ОН = 106°. Известное выравнивание обоих расстояний обусловлено наличием в кристалле коротких [(J(O--O) = 2,53 А] водородных связей типа РО—Н-0 = Р. Сохранением таких связей и в жидком состоянии обусловлена вязкость крепких растворов фосфорной кислоты.

38) Безводная фосфорная кислота (т. пл. 42°С) весьма склонна к переохлаждению, а при нагревании заметно летуча. В жидком состоянии она характеризуется высоким значением диэлектрической проницаемости (е = 61 при 25 °С) и в ней довольно

сильно представлена самодиссоциацня по схеме: 2Н3Р04 Н4РО| + Н2Р07. При

нагревании она активно разъедает стекло и почти все металлы. Для нее известен кристаллогидрат 2Н3Р04-Н20 (т. пл. 30 °С). В водных растворах Н3Р04 умеренно диссоциирована (A'i = 7-Ю-3, /С2 = 610s, А'з = 4-10"13). Ее 0,1 н. раствор имеет рН = 1,5, максимальной электропроводностью обладает 48%-пын раствор, а 65%-ный раствор замерзает лишь около —85 °С. Помимо других применений фосфорная кислота используется иногда при изготовлении прохладительных напитков.

39) Наличие у фосфорной кислоты заметных признаков амфотерности выявляется при ее взаимодействии с НС104. Реакция (в отсутствие воды) идет но уравнению: РО(ОН)3 -4- НСЮ4 = [Р(ОН)4]С104. Получающееся солеобразное соединение представляет собой бесцветные кристаллы (т. пл. 47 °С). Подобным же образом взаимодействует Н3Р04 и с серной кислотой.

40) Содержащийся в фосфатах иои РО'~ имеет структуру тетраэдра (d(PO) = = 1,54 А, к(РО) = 9,1]. Разбавленные (1%-Ные) растворы фосфатов натрия характеризуются следующими значениями концентрации водородных нонов: NaH2P04 — рН = 4,6, Na2HP04 —рН = 8,9 и Na3P04 — рН = 12,1.

При накаливании первичных фосфатов оин с выделением воды переходят в соответствующие легафосфаты, вторичные дают пнрофоефаты, а третичные остаются без изменения. Изложенное представляет общий случай. В частном случае термически неустойчивого катиона прн прокаливании происходит распад соли с выделением летучих продуктов разложения. Например, нз малорастворнмого смешанного третичного фосфата магния и аммония (MgNH4P04) с выделением NH3 и НгО образуется пнрофосфорнокнслый магний — Mg2P207. Это используется при количественном определении фосфорной кислоты (а т

страница 284
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334 335 336 337 338 339 340 341 342 343 344 345 346 347 348 349 350 351 352 353 354 355 356 357 358 359 360 361 362 363 364 365 366 367 368 369 370 371 372 373 374 375 376 377 378 379 380 381 382 383 384 385 386 387 388 389 390 391 392 393 394 395 396 397 398 399 400 401 402 403 404 405 406 407 408 409 410 411 412 413 414 415 416 417 418 419 420 421 422 423 424 425 426 427 428 429 430 431

Скачать книгу "Основы общей химии. Том 1" (9.64Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
гироскутер управление с пульта
на задней стороне стандартной пластиковой рамки для номерного знака монтируется мощный магнит
где обучиться на монтажника опс в красноярске
asking alexandria в россии 2016

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(28.03.2017)