химический каталог




Основы общей химии. Том 1

Автор Б.В.Некрасов

(ОН)я с непосредственной связью между обоими атомами фосфора. От других кислот этого элемента фосфорноватую отделяют при помощи ее трудиорастворнмой (2:100) соли Na2H2P206-6H20. Последнюю удобно получать обработкой красного фосфора смесью

Н202 и крепкого раствора NaOH. Ион Н2РаО^~ характеризуется параметрами d(PP) =2,17, d(P~ОН) = 1.57, d(P = 0) = 1,50 А.

Свободную кислоту выделяют обычно обменным разложением ее почти нерастворимой бариевой соли с разбавленной H2S04. После упаривания раствора фосфорноватая кислота кристаллизуется в виде больших бесцветных пластинок состава H4P206-2H20, плавящихся при 62 °С. На воздухе эти кристаллы легко расплываются, тогда как собственную кристаллизационную воду они теряют лишь при длительном хранении в вакууме над Р205. Безводная Н4Р206 плавится при 73°С (с разл.). Как кислота она характеризуется средней силой (Л\ > 10 2, /С2 = 2-10_3, /C3 = 510-3, К* = 9-10~м). При хранении фосфорноватая кислота постепенно разлагается. В растворах на холоду она довольно устойчива, а нагревание сопровождается ее распадом по схеме: Н4Р206 4- Н20 = НэРОа Н3Р04, причем процесс протекает тем быстрее, чем выше концентрация водородных иоиов. Ангидрид фосфориоватой кислоты неизвестен. Окисел фосфора состава Р406 (доп. 35) в качестве такового рассматривать нельзя, так как ии перехода от него к фосфориоватой кислоте, ни обратного перехода осуществить не удается.

Фосфорноватая кислота окисляется до фосфорной лишь при действии самых сильных окислителен (КМп04 и т. п.). С другой стороны, сама она окислителем не является. Все четыре водорода фосфориоватой кислоты могут быть замещены на металл, причем образующиеся соли (г и п о ф о с ф а т ы), как правило, бесцветны и труднорастворнмы в воде. Хорбшо растворяются лишь производные наиболее активных одновалевтных металлов. Растворы их вполне устойчивы. Как у самой Н4Р20а, так и у ее солей сильно выражена склонность к реакциям присоединения.

29) Непосредственная связь между атомами Р имеется не только в Н4Р20в, ио

й в молекулах некоторых других кислот фосфора. Сюда относятся Н4Р204, НвРзО» и

изомерная пирофосфористой трехосновная H4P20s (по одной связи Р—Р), НвРвОэ и

НвР4Оц (по две связи), циклические Н4Р40ю (две связи) и НвРбОц (шесть связей).

Кислоты эти известны главным образом в виде своих солей.

Несколько лучше других изучена Н4Р204, строение которой отвечает, по-видимому, формуле НО(Н)ОР—РО(Н)ОН. Кислота эта была выделена а виде ее мало-растворнмой бариевой соли (ВаН2Р204) из продуктов гидролиза Pjl4. В растворах она легко окисляется.

30) В результате реакции по схеме PCI3 + 2Н20 + Н3Р04 = ЗНС1 + Н4Р206 образуется фосфористофосфорная кислота, имеющая тот же общий состав, что и фосфорноватая. Как следует нз ее структурной формулы НО(Н) (О)Р—О—Р(О) (QH)2,

кислота эта трехосновна. Она является главным продуктом разложения фосфорноватой кислоты прн ее хранении, а в растворе быстро гидролнзуется. Фосфнтофосфат натрия {Na3HP206) может быть получен совместным нагреванием NaH2P03 с Na2HP04 при 180 °С.

31) Теплота образования Р205 нз элементов составляет 357 ккал/моль. Определение молекулярного веса фосфорного ангидрида в парах указывает на удвоенную

формулу — P^io, которой отвечает приводимая на рнс. IX-38 пространственная структура.

32) Твердый фосфорный ангидрид—(P2Os) п — известен в трех кристаллических модификациях. Первая (I),

по виду похожая на снег, слагается нз отдельных молекул

РчОю, связанных друг с другом лишь межмолекулярными

силами. Она имеет плотность 2,3 г/см3 и довольно легко

возгоняется (т. возг. 359 °С). Тройной точке на ее диаграмме состояния соответствуют 420 °С и 5 атм. Энергии

связен Р—О и Р = 0 оцениваются соответственно в 86 и

Рис. IX-38. Пространствен- 138 ккал/моль (по другим данным, в 88 и 127 ккал/моль).

наи структура молекулы Прн нагревании этой формы до 400°С (в запаянной

трубке) получается полимерная форма Р205 (II), образованная бесконечными слоями тетраэдров Р04 с общими (тремя нз четырех) атомами кислорода (рис. 1Х-39). Она характеризуется плотностью 2,7 г]см3 и малой летучестью (тройная точка лежит прн 562°С и 437 мм рт. ст.).

Длительное выдерживание формы II в запаянной трубке прн 450 °С сопровождается ее переходом в другую полимерную форму (III), схема строения которой показана на рис. 1Х-40. Эта наиболее устойчивая модификация фосфорного ангидрида характеризуется плотностью 2.9 г/см3 (тройная точка лежит прн 580 °С и 555 мм рт. ст.). Она энергетически выгоднее молекулярной формы (1) на 7 ккал/моль Р205.

Рис. IX-39. Схема структуры второй формы Р205. Рис. IX-40. Схема структуры третьей формы

* P2(V

Продажный фосфорный ангндрнд обычно представляет собой смесь ^форм I и Ut более илн менее загрязненную примесями воды и продуктов неполного сгоранвд. фосфора. Очистка P2Os осуществляется его возгонкой в быстром токе сухого кислот рода (причем получается форма I). Чистый фосфорный ангндрнд совершенно не имеет запаха.

33) Из изложенного выше следует, что простей

страница 283
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334 335 336 337 338 339 340 341 342 343 344 345 346 347 348 349 350 351 352 353 354 355 356 357 358 359 360 361 362 363 364 365 366 367 368 369 370 371 372 373 374 375 376 377 378 379 380 381 382 383 384 385 386 387 388 389 390 391 392 393 394 395 396 397 398 399 400 401 402 403 404 405 406 407 408 409 410 411 412 413 414 415 416 417 418 419 420 421 422 423 424 425 426 427 428 429 430 431

Скачать книгу "Основы общей химии. Том 1" (9.64Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
футзалки цена
сдать анализы на зпп
душевые ограждения фото
стул барный складной

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)