химический каталог




Основы общей химии. Том 1

Автор Б.В.Некрасов

4-02 = 0(. Наконец, с окислением фосфора связана ионизация окружающего воздуха, что резко сказывается на его электропроводности. Этот эффект наблюдается и

при некоторых других химических процессах, например прн окислении на воздухе натрия илн калия.

23) Выделение света при протекающих без заметного разогревания химических реакциях называется хе.ми люминесценцией. Она наблюдается не только при медленном окислении фосфора, но и при некоторых других химических и биохимических процессах, которыми обусловлено, в частности, свечение светляков, гнилушек и т. д. Зеленая хемнлюмннесценция фосфора во влажных средах связана, по-видимому, с промежуточным образованием при окислении молекулы НРО [с/(НР) = = 1,43, d(PO) = 1,51 A, ZHPO = 105°].

24) Реакция окисления фосфора протекает только в известном интервале концентраций кислорода. При его парциальных давлениях ниже некоторого минимального (порядка 0,05 мм рт, ст.), а также выше некоторого максимального предела окисление практически не происходит. Сам интервал благоприятных для реакции концентраций зависит от температуры (и некоторых других факторов). Так, при обычных условиях скорость окисления фосфора чистым кислородом возрастает с увеличением его давления вплоть до 300 мм рт. ст., а затем начинает уменьшаться и при давлении 700 мм рт. ст. и выше становится близкой к нулю. Таким образом, в чистом кислороде фосфор при обычных условиях практически не окисляется. Само наличие нижней и верхней границ давления связано с цепным характером реакции окисления. Подобные случаи изучены также для мышьяка и серы.

25) Фосфористый ангидрид (т. пл. 24, т. кип. 175 °С) можно отделить от менее

летучего Р2О5 отгонкой. В органических растворителях Р203 хорошо растворим.

Определения молекулярного веса дифосфортрноксида и в газообразном состоянии, и в растворах согласно приводят к удвоенной формуле, которой отвечает приводимая на рис. 1Х-36 пространственная структура. Теплота образования Р4О3 нз элементов равна 392 ккал/моль, а энергия связи Р—О оценивается в 86 ккал/моль. При взаимодействии Р406 с холодной водой образуется только Н3РО3, а с горячей водой и газообразным НС1 реакции протекают в основном по уравнениям: P^Os -f- 6Н20 = = РН3 + ЗН3Р04 и Р406 + 6НС1 = 2Н3РОз + 2РС13. Очень энергично реагирует фосфористый ангидрид также с хлором, бромом и серой (выше 150 °С).

26) Фосфористую кислоту (т. пл. 74 °С, К\ = 6-10"2, Кг =

= 2-10"7) удобно получать гидролизом треххлористого фосфора и последующим упариванием жидкости до начала кристаллизации. Установленное рентгеновским анализом кристалла

строение молекулы Н3Р03 показано на рис. 1Х-37 (пунктирами

отмечены водородные связи с соседними молекулами). Для

нона НР02Н" даются следующие значения силовых констант:

к(Р—ОН) «5.8, /с(Р=0) = 7,8, «(РН) = 3,3.

В растворе равновесие по схеме НРО(ОН)2 Р(ОН)3 смещено влево, по-видимому, еще гораздо значительнее, чем

у фосфорноватнстой кислоты (доп. 20). Вместе с тем было показано, что фосфористая кислота способна присоединять протон, причем для константы равновесия такой

ее функции дается значение [Н3РОэ] [Н*]/[Н4Р03] = 105.

Водородом в момент выделения Н3Р03 восстанавливается до РН3, а при нагревании безводной кислоты нли ее концентрированных растворов происходит дисму-тацня по схеме: 4Н3Р03 = РН3-f-ЗН3Р04. Кислородом воздуха растворы фосфористой кислоты при обычных условиях заметно окисляются только в присутствии следов нода, а чистая (не содержащая окислов азота) азотная кислота не окисляет ее даже прн кипячении. Взаимодействие фосфористой кислоты с хлорной ртутью медленно идет по уравнению: Н3Р03 + 2HgCl2 + Н20 = Н3Р04 -+- Hg2Cl2 + 2HCL

Для фосфористой кислоты известны не только средние, но и кислые солн. Примерами тех и других могут служить Na2HP03-5H20 и NaH2P03-2'/2H20. Получены также некоторые комплексные производные Н3РОз, например зеленая кислота

Нз[Сг(НРОз)з] ? ЮН20 и некоторые ее соли. При накаливании фосфитов происходит

распад нх на соответствующие фосфаты и производные низших степеней окисления

фосфора, вплоть до РН3. ,

27) Нагреванием NaH2P03 прн 150 °С в вакууме до прекращения выделения воды может быть получен Na2H2P205, представляющий собой соль пирофосфористой кислоты (Н4Р20з). Свободная кислота (т. пл. 36 °С) была получена по схеме: 5Н3Р03 -\~ РС13 = ЗНС1 ЗН4Р205. Она двухосновна и малоустойчива, имеет симметричное строение, выражаемое формулой НО(Н) (О) POP (О) (Н)ОН. Растворы пир о-фосфита натрия в обычных условиях устойчивы, но при кипячении (нли в кислой среде) происходит присоединение воды с образованием ортофосфита. Получены также солн, отвечающие метафосфористой кислоте (НР02). В свободном состоянии она частично образуется прн сгорании фосфииа.

28) При окисления влажного фосфора кислородом наряду с Р203 и P20s всегда образуется также фосфорноватая кислота — Н4Р206 (необходимость удвоения простейшей формулы доказана определением молекулярного веса и результатами изучения магнитных свойств), структура которой отвечает формуле (НО)2ОР—РО

страница 282
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334 335 336 337 338 339 340 341 342 343 344 345 346 347 348 349 350 351 352 353 354 355 356 357 358 359 360 361 362 363 364 365 366 367 368 369 370 371 372 373 374 375 376 377 378 379 380 381 382 383 384 385 386 387 388 389 390 391 392 393 394 395 396 397 398 399 400 401 402 403 404 405 406 407 408 409 410 411 412 413 414 415 416 417 418 419 420 421 422 423 424 425 426 427 428 429 430 431

Скачать книгу "Основы общей химии. Том 1" (9.64Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Столовые сервизы На 12 персон интернет магазин
курсв секретаря
железные барбекю
De Dietrich DTG 230 EcoNOx 7

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)