химический каталог




Основы общей химии. Том 1

Автор Б.В.Некрасов

жидком нлн растворенном состоянии (как и в парах прн температуре ниже

1000 °С) фосфор четырехатомен. Энергия связи Р—Р в молекуле Р< составляет

48 ккал/моль, а ее силовая константа « = 2,1. Выше 1000 °С начинает становиться

заметной диссоциация по схеме: Р4 + 55 ккал =* 2Р2. Содержащаяся в молекулах :РвР: тройная связь характеризуется длиной 1,90 А, энергией 117 ккал/моль и силовой константой к » 5,5, Дальнейший распад молекулы Р2 на атомы наступает лишь выше 2000 °С. Теплота атомизации фосфора (прн 25 °С) равна 76 ккал/моль. Ниже —78 °С обычный белый фосфор превращается в другую, также бесцветную модификацию с плотностью 1,9 г/сма. При нагревании белой формы под давлением 500 ат образуется фиолетовый фосфор с плотностью 2,34 г/см3. По рентгенографическим данным, он имеет полимерную структуру, слагающуюся нз связанных между собой группировок Р8 и Р« со средними значениями d(PP) = 2,22 А и ^РРР => ЮГ, Тройной точке на его диаграмме состояния соответствуют температура 590 °С и давление 43 атм. Обычный красный фосфор представляет собой, по-видимому, содержащее незначительные прнмесн мелкозернистое видоизменение фиолетового. Он известен в нескольких различных формах. При его возгонке в пар переходят молекулы Р2 (нз которых затем образуются молекулы Р*). Теплота возгонки красного фосфора составляет 29 ккал/моль Р4.

в) Выдерживанием белого фосфора прн 220 °С под давлением 12 тыс. атм (илн под давлением 35 тыс. атм прн 25СС) может быть получен черный фосфор плотностью

2,7 г/см3. Теплота перехода в него белого фосфора составляет 9 ккал/г-атом. В присутствии ртути переход этот медленно осуществляется прн 370 °С и без наложения высоких давлений (но полностью освободить конечный продукт от ртути не удается). Черный фосфор

. имеет показанную на рис, 1Х-35 слоистую структуру,

Рис. IX-35. Схема структуры . ^

черного фосфора. при которой каждый атом образует две связи в слое

(d — 2,22 A, Z — 97°) и одну между слоями (d s= 2,24 A, Z = 102°). Он похож по внешнему виду на графит, обладает полупроводниковой проводимостью (с шириной запрещенной зоны 0,33 в), а по химическим свойствам подобен красному фосфору (ио на воздухе вполне устойчив и воспламеняется лишь выше 400 °С). Под давлением 18 тыс. ат черный фосфор плавится около 1000 °С, а под давлением только своего пара выше 550 вС переходит в фиолетовый. Выше 111 тыс. ат возникает, по-внднмому, металлическая фаза фосфора с простой кубической структурой и d(PP) — 2,38 А.

7) Теплота плавления белого фосфора составляет 0,6 ккал, а теплота испарения

12 ккал (на моль Р4), Продается он обычно отлитым в палочкн, которые легко режутся ножом. Эту операцию необходимо производить под водой (лучше всего при

20—25 °С). так как прн разрезаннн на воздухе фосфор может воспламениться от трения.

По той же причине высушивать кусочкн белого фосфора следует, прикладывая к ним

полоски фильтровальной бумаги и избегая трення илн надавливания. Ни в коем случае

нельзя брать кусочки белого фосфора пальцами (а только щипцами нлн пинцетом).

Растворимость белого фосфора в сероуглероде исключительно велика (порядка 10:1 при обычных условиях). Прн медленном упаривании такого раствора фосфор выделяется в виде прекрасно образованных бесцветных кристаллов. Белый фосфор растворим и в ряде других органических жидкостей (бензоле, эфире и т. д.), а также в жидких SOj И NH3. Технический продукт может быть очищен перекристаллизацией илн перегонкой в атмосфере азота. Расплавленный белый фосфор весьма склонен к переохлаждению (капли диаметром в 1 мм удавалось переохлаждать до —71°С).

8) Средством первой помощи прн отравлении фосфором служит 1%-ный раствор

CuS04 (по чайной ложке через каждые 5 мин до появления рвоты). Горящий фосфор

причиняет болезненные и трудно заживающие ожоги, которые могут вызвать также

общее отравление организма. Средством первой помощи при ожоге фосфором служит

мокрая повязка, пропитанная 5%-иым раствором CuS04,

Раствор CuS04 рекомендуется и для тушения горящего фосфора. Действие его основано на восстановлении медн до металла (по схеме 2Р -f- 5CuS04 -f- 8H2Q = = 2НзР04 + 5Cu-f 5H2S04), пленка которого обволакивает еще не окислившийся фосфор. По сути дела реакция эта аналогична вытеснению медн цинком (V § 8), т. е.

наглядно демонстрирует наличие у элементарного (белого) фосфора электродотной функции (III § 5 доп. 4).

9) Хотя красный фосфор окисляется несравненно труднее белого, однако его

медленное взаимодействие с кислородом воздуха все же происходит (особенно — в

присутствии следов Fe нли Си), Результатом этого является образование незначительных количеств очень гигроскопичных продуктов окисления и «отмоканне» красного фосфора прн его хранении в неплотно закупоренных банках. Отмокший красный

фосфор перед употреблением следует перенести на фильтр, тщательно промыть водой

и высушить в сушильном шкафу. От прнмеси белого фосфора красный может быть

очищен длительным кипячением с 7%-ным раствором едкого натра и затем с водой.

10) Ввид

страница 279
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334 335 336 337 338 339 340 341 342 343 344 345 346 347 348 349 350 351 352 353 354 355 356 357 358 359 360 361 362 363 364 365 366 367 368 369 370 371 372 373 374 375 376 377 378 379 380 381 382 383 384 385 386 387 388 389 390 391 392 393 394 395 396 397 398 399 400 401 402 403 404 405 406 407 408 409 410 411 412 413 414 415 416 417 418 419 420 421 422 423 424 425 426 427 428 429 430 431

Скачать книгу "Основы общей химии. Том 1" (9.64Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
поделки из лаванды сухоцвета
Рекомендуем компанию Ренесанс - лестницы для дома кованые - качественно и быстро!
кресло оператора престиж
аренда бокса москва

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)