химический каталог




Основы общей химии. Том 1

Автор Б.В.Некрасов

той являются аутокаталитическими

процессами, причем роль катализатора играет двуокись азота. Значительно более сильное окислительное действие дымящей HNOj по сравнению с обычной обусловлено

именно наличием в первой больших количеств N02. Ход реакции может быть выражен

следующими элементарными процессами:

N02 + e —? N0J Н* -f N0J HNOa

HN03 + HN02 H20 + 2N02

Для первоначального введения в азотную кислоту ее окислительного катализатора можно воспользоваться кристаллом какого-инбудь нитрита.

Напротив, освободить HN03 от растворенных окислов азота можно добавлением небольшого количества сульфаминовой кислоты (§ 1 доп. 60). Основная реакция идет при этом по уравнению: HN02 + NH2S02OH = N2 + H2S04 4- H20. Обработанная таким образом азотная кислота в разбавленном растворе не окисляет йодистый водород.

54) Приведенные в основном тексте реакции растворения Аи и Pt в царской водке

передают лишь основной процесс. На последний налагается образование комплексных кислот и их иитрозосолей по схемам:

НС1 4- АиС13 Н[АиС14] и NOC1 + АиС13 N0[AuC!4J

2НС1 4- PtCl4 = H2[PtCI6] И 2N0C1 + PtCl4 =д Относительное значение этих вторичных реакций зависит от соотношения концентраций соляной и азотной кислот.

65) При приготовлении царской водки из обычно применяемых в лабораторной практике реактивных HNOs (1.40 г/см3) и НС1 (1,19 г/см3) эквивалентное соотношение объемов составляет приблизительно 1 :3,6. Изменяя его, можно по желанию создать избыток той илн иной кислоты. Для лучшей сохранности царской водки целесообразно исходную HN03 разбавить равным объемом воды.

56) В достаточно крепких растворах азотной кислоты (выше 2 М) с помощью оптических методов можно непосредственно установить существование ее иедиссоции-рованных молекул. При этих условиях удается также оценить константу кислотной диссоциации HN03, причем получается значение К = 20. Зависимость степени диссоциации от концентрации видна из рнс. IX-29. Недавно было показано, что диссоциирующей фактически является орто-форма азотной кислоты — H3N04 (отвечающая те-траэдрической координации атома азота).

Рис. IX-29. Электролитическая дис- Рис. IX-30. Продукты восстасоциация HN03. новления HN03 железом.

57) Характер продуктов восстановления HNOs сильно зависит от ряда факторов — концентрации кислоты, природы восстановителя, температуры и т, д. Как влияет концентрация самой кислоты (при равных прочих условиях), видно нз приводимого в качестве примера рис. IX-30. Чем левее в ряду напряжений располагается металл (В разбавленнее кислота), тем больше относительное содержание аммонийных солей в продуктах реакции. Кипячением в щелочной среде с порошком алюминия нитраты могут быть количественно восстановлены до аммиака. Реакция идет по уравнению: 8А1+ 4- 3NaN03 5NaOH + 2Н20 = 8NaAl02 -|- 3NH3.

58) Проявление основной функции HN03 имеет место при ее взаимодействии с HF (VII § 1 доп. 20) и некоторыми другими кислотами. Во всех подобных случаях диссоциация HN03 протекает с образованием катиона нитронила по схемам, например:

HNO,+ 2НСЮ4 НэО* 4- NO* + 2СЮ~ или HN03 + 2H2S04 Н30* +

+ NO* + 2HSO". Некоторые солн нитронила (N02C104, N02HS04 и др.) были получены и в твердом состоянии. Водой они тотчас гидролнзуются до соответствующих свободных кислот. Перхлорат нитронила (N02CI04) был предложен в качестве окислв-теля твердых реактивных топлив.

59) При взаимодействии по уравнению 2N02 -f- Fj = 2N02F образуется газообразный (т. пл. —166°С, т. кип. — 72°С) фтористый нитронил (нитрил). Ои может быть

получен также по реакции: F2 + NaN02 = NaF -+- FN02. Молекула FNOj полярна

(u == 0,47) и имеет Структуру плоского треугольника [tf(FN) — 1,47, rf(NO) «=s 1,18 А,

ZONO = 136°]. Энергии связей оцениваются в 45 (FN) и 61 ккал/моль (NO), а дли

силовых констант даются значения соответственно 3.5 и 10,9. Фтористый нитронил ие

действует на водород, серу и уголь, ио, подобно NOF, переводит кремний, бор, фосфор

и многие металлы в их фтористые соединении. Водой ои разлагается на HF и азотную

кислоту. С фторидами некоторых других элементов N02F образует комплексы, примерами которых могут служить бесцветные N02MoF7 и NOjWF?.

60) Взаимодействием N20« с F2 при —30 "С в алюминиевом реакторе был синтезирован изомерный нитроннлфториду и и т р о з и л г и п о ф т о р и т — ONOF. Ои представляет собой бесцветный газ, при хранении более или менее быстро переходящий в иитроинлфторид.

61) Аналогичное N02F хлористое производное (N02C1) может быть получено действием озона на NOC1 или по реакции: HS03C1 + HN03 = H2S04 4- CINOj. Его плоская молекула характеризуется структурными параметрами rf(ClN) = 1,84, rf(N0) = = 1,20 A, ZONO = 130°, малой полярностью (и. — 0,42) и силовыми константами связей 4,2 (Cl—N) и 9,5 (N==0). Нитронилхлорид представляет собой бесцветный газ (т. пл. —145, т. кнп. —14 °С). При хранении он медленно распадается на NOj и С12, раствором щелочи разлагается по схеме N02C1 + 2NaOH = NaN02 + NaOCl + Н20, а с в

страница 271
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334 335 336 337 338 339 340 341 342 343 344 345 346 347 348 349 350 351 352 353 354 355 356 357 358 359 360 361 362 363 364 365 366 367 368 369 370 371 372 373 374 375 376 377 378 379 380 381 382 383 384 385 386 387 388 389 390 391 392 393 394 395 396 397 398 399 400 401 402 403 404 405 406 407 408 409 410 411 412 413 414 415 416 417 418 419 420 421 422 423 424 425 426 427 428 429 430 431

Скачать книгу "Основы общей химии. Том 1" (9.64Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
пионовидная роза букет купить
Фирма Ренессанс лестница винтовая - доставка, монтаж.
кресло 593
Интернет-магазин КНС Нева предлагает ноутбук купить до 15000 - 10 лет надежной работы в Санкт-Петербурге.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)