химический каталог




Основы общей химии. Том 1

Автор Б.В.Некрасов

это тем,

что при высоких температурах, необходимых для введения в реакцию второго водорода,

образующаяся HNOs сильно разлагается, а применяемая для ее получения аппаратура

быстро изнашивается. Кроме того, вместо легкоплавкого NaHS04 в этих условиях получается тугоплавкий Na2S04, удалять который из реакционного пространства весьма трудно.

45) Молекула азотной кислоты полярна (и, = 2,16). По данным микроволновой

спектроскопии (III § 6 доп. 9) она является плоской и имеет строение, показанное

иа рис. IX-26. Энергия связи О—N между гидроксилом и нитрогруппой равна

52 ккал/моль. Ион NOJ (в кристаллах NaN03) представляет собой плоский равносторонний треугольник с азотом в центре [t/(NO) = 1,22 А]. Силовая константа связи K(NO) = 10,4, а сродство к электрону радикала N03 оценивается в 90 ккал/моль.

46) В безводной азотной кислоте имеют место следующие равновесия: 3HN03^ t

Н30+4-NO; + N205 H30+4-2NO~ 4-N0^. По мере разбавления водой

равновесия эти смещаются влево и уступают место нормальной ионизации: Н20 4-4-HN03 ^zt H30+4-NO~. Однако даже обычная концентрированная HN03 содержит, по-виднмому, небольшие количества и N2O5, и катиона нитрон ила (нитрония)

N0]". Последний имеет лииейную структуру [0 = N = 0]* с ядерным расстоянием rf(NO) = 1,15 А. Для него вероятно следующее распределение электронной плотности: 6N— 4-0,60, 60 = 4-0,20.

47) Безводная HN03 очень хорошо растворяет жидкую

N204 и сама несколько растворима в ней. Насыщенная обоими

компонентами система HN03—N204 распадается на два жидких слоя, из которых при 20 °С один содержит 44% HN03 и

56% N204, а другой—93% N204 и 7% HN03.

Рис. ix-26. Строение мо- Растворение N2Oi в безводной HN03 ведет к повышению

лекул?* HN03, г * »

плотности, понижению температуры замерзания (18%-нын раствор замерзает лишь при —73 °С) и резкому усилению окислительной активности. Такие растворы используются в реактивной технике. Растворы некоторых органических веществ (например, нитробензола) в безводной HN03 применяются как жидкие взрывчатые вещества.

48) Безводная HN03 является хорошим растворителем для некоторых солей (главным образом, нитратов одновалентных металлов) и свободных кислот. Подобные растворы обладают, как правило, высокой электропроводностью, что указывает на наличие ионизации, например, по схеме: KN03 4- HN03 ^ К+ 4- [Н (N03)2]~. Комплексный анион [H(N03)2]~ по строению аналогичен аннону HFJ (VII § 1 доп. 18) и имеет плоскую структуру с расстоянием d(OO) = 2,45 А в группировке 0-"Н+"-0. Отвечающие" структурному типу M[H(N03)2] двойные нитраты Cs, Rb, К (а также некоторых комплексных катионов) были выделены в твердом состоянии.

49) Снежно-белые кристаллы безводной азотной кислоты имеют плотность 1,52 г/си3 и плавятся при —41°С. Известны два кристаллогидрата, состав которых показан на рис. IX-27. Как видно из рис. IX-28, максимальной электропроводностью обладает 30%-ный раствор HNO3. Смешиванием предварительно охлажденной до О °С концентрированной HN03 со снегом (1:2 по массе) может быть достигнуто охлаждение до —56 °С.

50) Ниже приводятся данные, иллюстрирующие зависимость плотности и температуры кипения водных растворов от процентного содержания в них HN03:

100 94,1 86,0 68,4 653 473 24,8

Плотность, г/см3 1.51 1.49 1,47 1.41 1.40 1.30 1,15

Температура кипения, °"С ... 86 99 115 122 119 113 104

Из этих данных видно, что максимальную температуру кипения (122 °С) имеет раствор, содержащий 68,4% HN03. Такой раствор будет в конце донцов получаться при упаривании как более разбавленной, так и более концентрированной кислоты. Для получения последней удобно пользоваться повторной перегонкой обычной 65%-ной HNO3 из смеси с концентрированной H2S04.

51) Формы азотной кислоты с повышенным содержанием химически связанной воды — NO(Orf)s и N(OH)s — в индивидуальном состоянии неизвестны. Отвечающие им по составу соли натрия (Na2HN04. Na3N04, Na3H2N05) образуются при сплавлении NaN03 с Na20 или NaOH. Однако свойства получаемых веществ говорят в пользу того, что оии представляют собой не индивидуальные соединения, а простые сплавы. То же относится и к продукту протекающей при 250 °С в вакууме реакции 10Na + 8NaNO3 = = N2 + 6Na3N04.

52) Основным первоначальным продуктом восстановления крепкой HN03 является, по-видимому, азотистая кислота. Если процесс проводится в не очень крепких растворах, то из образующихся при ее распаде газов выделяется только N0

(так как N02, реагируя с водой, дает HN03 и N0). Однако по мере повышения концентрации все большее значение начинает приобретать обратимость реакции 3N02 + Н20 ^ 2HN03 + N0 + 17 ккал. При эквивалентных соотношениях реагирующих веществ равновесие ее смещено вправо, ио последовательное повышение концентрации HNO3 все более смещает его влево. Поэтому основным конечным продуктом восстановления концентрированной HN03 и становится N02, а не N0. Само собой разумеется, что при этом может частично образовываться и N203 (доп. 22).

53) Реакции окисления азотной кисло

страница 270
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334 335 336 337 338 339 340 341 342 343 344 345 346 347 348 349 350 351 352 353 354 355 356 357 358 359 360 361 362 363 364 365 366 367 368 369 370 371 372 373 374 375 376 377 378 379 380 381 382 383 384 385 386 387 388 389 390 391 392 393 394 395 396 397 398 399 400 401 402 403 404 405 406 407 408 409 410 411 412 413 414 415 416 417 418 419 420 421 422 423 424 425 426 427 428 429 430 431

Скачать книгу "Основы общей химии. Том 1" (9.64Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
монитор игровой lg 34um69g b
AutoCAD LT 2018 Commercial New Singleuser 057J1-WW8695-T548
ручка для мебели хром
учеба на газовое оборудование

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(17.10.2017)