химический каталог




Основы общей химии. Том 1

Автор Б.В.Некрасов

отистой кислоты с гидроксиламнном по схеме HONH2 + + ONOH = Н20 + HONNOH образуется азотноватистая кислота (H2N202), которой отвечает структурная формула Н—О—N = N—О—Н. Эта кислота представляет собой очень взрывчатое белое кристаллическое вещество, легкорастворнмое в воде, спирте и эфире. При хранении и в сухом состоянии, и В растворе азотиоватнстая кислота постепенно распадается, в основном по схеме: H2N202 = Н20 + N20. Так как распад этот практически необратим, рассматривать N20 в качестве ангидрида азотноватистой кислоты, по-виднмому, нельзя.

Кислотные свойства H2N202 выражены весьма слабо (К\ = 6 • Ю-8, К2 — 3 • Ю-12), а окислительные у нее практически отсутствуют. Водородом в момент выделения она лишь с трудом восстанавливается до гидразина, под действием кислорода воздуха медленно дает смесь HN02 и HN03, а сильные окислители (например, НМп04) окисляют ее до HN03.

Ион N20^~ имеет транс-структуру с параметрами rf(NN) = 1,25, d(NO) = = 1,41 А и ZNNO = 120°. Для силовых констаит связей получены значения K(NN) =, = 6,9 и K(NO) = 4,6. Большинство солей H2N202 (называемых азотноватнсто-кислыми или гипоиитритами) малорастворнмо В воде. Хорошо растворимый Na2N202 может быть получен восстановлением NaN02 с помощью амальгамы натрия. Наиболее характерная для азотноватистой кислоты ее малорастворимая (ПР = Ы0~19) желтая серебряная соль — Ag2N202 (на свету постепенно разлагающаяся). Помимо средних, для H2N202 известны и кислые соли. При нагревании и сама кислота, и ее соли разлагаются (иногда со взрывом). В частности, Na2N2Oj разлагается при 335°С с образованием Na20, NaN02, NaN03 и N2.

35) Довольно сложным путем (взаимодействием CH3ONa, NH20H и CH3ONOa

в СН3ОН) может быть получен гипонитрат натрия (Na2N203) — соль не выделенной в свободном состоянии азотноватой кислоты (H2N203). Последней отвечает формула (HO)2NNO. Для констант диссоциации этой кислоты даются значения Ki = 3- 10"3

и К2 = 2- Ю-10.

Помимо бесцветного и хорошо растворимого в воде Na2N203 были получены

малорастворимые гипоиитраты ряда двухвалентных металлов (Са, Sr, Ва, РЬ), а также

производные немногих других катионов. Сами по себе и в щелочных средах некоторые

из иих довольно устойчивы. Разбавленные кислоты вызывают их разложение по схеме

2H2NS03 = Н20 -J- N20 -j- 2HN02, а концентрированные — по схеме H2N203 = Н20 -J+ 2NO. Последняя реакция необратима, и поэтому азотноватая кислота может рассматриваться как гидрат окиси азота лишь формально. Действием окислителей (В том

числе и кислорода воздуха) гипоиитраты довольно легко переводятся в нитриты.

В основу количественного определения гипонитратов может быть положена реакция

по уравнению: 2Na2N203 + 3NaC102 — 3NaCl, + 4NaN03. Имеется указание на возможность получения (взаимодействием N^4 с Na2N202 или Na2N203) также солей

THNAfNaaN2On со значениями п =.4, 5, 6. '

36) Взаимодействие растворенного в жидком аммиаке металлического натрия с избытком NaN02 сопровождается выделением желтого порошка:

NaO— N=0 NaO—N=0

+ 2Na

NaO—N—ONa NaO—N—ONa

Образующийся продукт является солью гидроазотистой кислоты (H4N204). Последнюю можно рассматривать как гндразнн, в котором все водороды замешены на гидр-оксильные группы. Подобно H2Nj03 гидроазотистая кислота могла бы считаться гидратом окиси азота (2N0 + 2Н20) лишь формально. В свободном состоянии она не получена. Под действием даже следов воды (или при нагревании выше 100 °С) Na4N204 разлагается со взрывом.

37) Окисление гидроксиламнндисульфоната калня [HON(S02OKh] в щелочной среде ведет к образованию фиолетового раствора, из которого могут быть выделены желтые кристаллы состава ON (S02OK)J. Соединение это является сульфопроизводным

неизвестной ни в свободном состоянии, ни в виде простых солей гидроазотной кислоты (H»N03 или H4N20«), которая могла бы формально рассматриваться как гидрат двуокиси азота. Суди по данным магнитных исследований, для кристалла действительна удвоенная формула рассматриваемого соединения, а для раствора — простая. Это указывает на малую прочность связи N—N в вероятной структуре гидро-азотиой кислоты: (HO)2ON—NO(OH)2.

38) Принципиальная схема установки для каталитического окисления аммиака показана на рис. IX-24. Одновременно с приведенной в основном тексте реакцией могут протекать различные побочные процессы (в частности, 4NH3 + 302 = 6Н20 + + 2N2). Для нх предупреждения времи контакта газовой смеся с катализатором должно быть очень малым (порядка 0,0001 сек). Катализатор из сплава платины с 5—10% родия оформляют в виде тонких сеток, сквозь которые и продувается смесь исходных газов. На практике пользуются смесью аммиака с воздухом, содержащей не более 12объ-смн.% NH3. Максимальный выход окнси азота составляет около 98% от теоретического.

39) Перевод NO в HN03 представляет значительные технологические трудности, обусловленные главным образом сравнительной медленностью протекания реакции 2NO + 02 = 2N02 и отчасти уменьшением скорости раствореиня N02 по мере повышения концентрации HN03. Для возможно б

страница 268
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334 335 336 337 338 339 340 341 342 343 344 345 346 347 348 349 350 351 352 353 354 355 356 357 358 359 360 361 362 363 364 365 366 367 368 369 370 371 372 373 374 375 376 377 378 379 380 381 382 383 384 385 386 387 388 389 390 391 392 393 394 395 396 397 398 399 400 401 402 403 404 405 406 407 408 409 410 411 412 413 414 415 416 417 418 419 420 421 422 423 424 425 426 427 428 429 430 431

Скачать книгу "Основы общей химии. Том 1" (9.64Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Акция - кликни и получи скидку в KNS. Промокод "Галактика" - купить проектор vivitek - хорошее предложение от супермаркета компьютерной техники.
Компания Ренессанс фаворит лмп-11 - доставка, монтаж.
компьютерный стол тёмно-коричевый
wizardfrost.ru

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(29.03.2017)