химический каталог




Основы общей химии. Том 1

Автор Б.В.Некрасов

HN02 до азотной кислоты посредством Н202 происходит только в кислой среде и идет через промежуточное образование надазотнстой кислоты — HOONO. Хотя последняя неустойчива и не выделена, было показано, что К > 10 е, т. е. кислотные свойства выражены гораздо сильнее, чем у перекиси водорода (К = 2-Ю"12). Отвечающий ей анион OONC в щелочной среде сравнительно устойчив.

27) Диссоциация HN02 по основному типу очень мала и заметно выявляетси

только в сильиокислых средах. Для равновесия реакции Н* + HN02 ^ ^ Н20 + N0*

найдено значение /С = 2.Ю~7. В менее кислых средах на нее налагается сильно смещенное вправо равновесие NO' + NOj ~ N203.

По-видимому, окислительное действие азотистой кислоты осуществляется через

посредство именно нонов N0*. Было показано, в частности, что окисление N3 (§ I доп. 95) идет с промежуточным образованием NON3, распадающегося затем на N2 и N20.

28) В качестве соединений, отвечающих основной функции HN02, можно рассматривать производные нитрозила общей формулы NOX, где X — одновалентный анион. Хотя галоидные нитроэнлы (X—F, С1 нли Вг) и устойчивый лишь ниже —50 °С желтый NON3 (т. пл. —57 °С) по свойствам далеки от типичных солен, однако некоторые другие известные вещества того же типа приближаются к ним. Так, кристаллическая структура N0C104 (легко получаемого действием смесн N02 + N0 на очень крепкую хлорную кислоту) однотипна со структурой NH4C104. Соль эта предлагалась в качестве окислителя твердых реактивных топлнв. Из многих других производных того же типа наиболее интересны твердые, но довольно летучие солеобразиые производные ксенона—(N0)2XeFe и N0Xe0F5. Следует также отметить NOBrF4 (т. пл. 255 °С), устойчивый лишь при низких температурах N0CIF4 и комплексы общих формул N03F6 (где Э—Re, Мо), N03F7 (где Э— Re, Мо, W), (NO)23F8 (где Э — Тс, Re, W).

29) Как соль нитрозила (NOHS04) следует рассматривать и иитрозилсерную кислоту (VII § 1 доп. 107). Это бесцветное кристаллическое вещество удобно получать действием S02 на сильно охлажденную дымящую HN03. При 73 СС оно плавится и медленно переходит в пиросульфат интрозила, который может быть получен также прямым взаимодействием N02 с жидким сернистым газом [по схеме: 3N02 + 2S02 = = (N0)2S207 + N0]. Интересно, что бесцветный кристаллический (NO)2S207 не только плавится, ио и кипит без разложения (т. пл. 233, т. кии. 360 °С). Как и другие солеобразиые производные нитрозила, он содержит в своем составе ионы N0*. Эти иоиы интрозила (нитрозония) имеют структуру [:N = 0:]+ и сильно укороченное по сравнению с молекулой N0 ядерное расстояние [d(N0)= 1,06 А]. По химии нитрозиль-иой группы имеется обзорная статьи. *

30) Растворы солей нитрозила в растворителях, не взаимодействующих с N0* (например, NOHS04 в концентрированной H2S04), а также некоторые твердые его соли (например, N0A1C14) способны поглощать окись азота в соответствии с равновесием NO* + NO « ** N202. Образование устойчивого лишь под повышенным давлением окиси азота иона N20t обычно сопровождается появлением синей (реже — фиолетовой) окраски, переходящей при очень сильном охлаждении в красную. Строение этого иона пока не установлено. Возможно, что он содержит одноэлектронную связь ON • N0.

31) Прн насыщении окисью азота крепкого раствора K2S03 образуются бесцветные кристаллы нитрозогидроксиламиисульфоиата калия, отвечающего суммарному составу K2S03 • N202 и строению 0NN(0K)S03K. В водном растворе соль эта (растворимость 1 : 10) постепенно разлагается на K2S04 и N20. Известны аналогичные производные и некоторых других катионов.

32) Окись азота может участвовать в образовании соединений и как отрица*•

тельио одновалентный радикал с вероятной структурой (N = 0]", изоэлектрониой

•• *•

* АдА и сон Ч.. Льюис Д., Успехи химии, 1956, Ne 9, 1120.

возбужденному состоянию молекулы'кислорода (VIII § 1 доп. 13). Так, действием N0 на раствор Na илн Ва в жидком аммиаке были получены NaNO и Ba(NO)2, имеющие солеобразный характер (и не идентичные рассматриваемым ниже солям азотноватнстой кислоты). Аналогичные по составу солеобразные вещества образуются и при взаимодействии окиси азота с амальгамами наиболее активных металлов.

Другая трактовка рассматриваемых соединений предполагает наличие В них не пока N0", а имеющего ^uc-строение иона NjO^-. Вместе с тем для ннтрозильиого производного лития, по данным инфракрасной спектроскопии, вероятно строение LiON с углом около 100е прн атоме кислорода.

33) Отвечающее иону N0" водородное соединение (Н—N = 0) образуется в результате взаимодействия N0 с атомарным водородом (при температуре жидкого воздуха и низком давлении). Получающееся бледно-желтое вещество по мере нагревания белеет и выше —95 °С разлагается по схеме: 2HN0 = Н2 + 2N0. С помощью инфракрасной спектроскопии (III § 6 доп. 9) удалось установить кратковременное существование этого соединения в продуктах фотохимического разложения смесей N0 с NH3 и даже определить его структурные параметры [rf(HN) = 1,06, d(NO) = 1,21 А, ZHNO = 109°].

34) Прн взаимодействии аз

страница 267
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334 335 336 337 338 339 340 341 342 343 344 345 346 347 348 349 350 351 352 353 354 355 356 357 358 359 360 361 362 363 364 365 366 367 368 369 370 371 372 373 374 375 376 377 378 379 380 381 382 383 384 385 386 387 388 389 390 391 392 393 394 395 396 397 398 399 400 401 402 403 404 405 406 407 408 409 410 411 412 413 414 415 416 417 418 419 420 421 422 423 424 425 426 427 428 429 430 431

Скачать книгу "Основы общей химии. Том 1" (9.64Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
работа на графическом планшете курсы
прикольная канцелярия
сигнализация шерхан 5 цена
аренда микроавтобуса на 20 человек москва

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)