химический каталог




Основы общей химии. Том 1

Автор Б.В.Некрасов

й более устойчивой, чем неспаренный электрон. Можно поэтому ожидать, что молекулы с нечетным числом электронов («нечетные» молекулы) будут склонны к димеризации (т. е, попарному сочетанию). Правильность этого предположения подтверждается уже тем обстоятельством, что подавляющее большинство всех способных к устойчивому существованию веществ состоит из «четных» молекул. К очень немногочисленным исключениям относится окись азота, которая имеет в молекуле 11 внешних электронов и легко соединяется с рядом различных вецц^тв, ио проявляет заметные признаки димеризации по схеме NO -f- NO N202 лишь при низких температурах. В жидком состоянии при —163"С содержание молекул Ng02 достигает 95%. Твердая окись азота состоит уже только из димеризованиых молекул (NO)2. энергия связи между которыми равна лишь 3 ккал/моль. По-видимому, димеры могут существовать в различных формах, причем относительно более устойчив цис-язомер ONNO, для которого дается rf(NN) = 1,75 А и Z NNO — 90°. В жидком или сжатом состоянии (а также при длительном контакте с водой) окнсь азота медленно разлагается по схеме: 2N302 =

NaO + Na03.

19) Так как молекула N0 содержит изолированный (непарный) электрон, она

способна соединяться со свободными радикалами. Это нередко используется для выяснения, является ли тот или иной химический процесс развивающейся по радикальному механизму цепной реакцией (VII § 2): в таком случае добавление окиси азота

ведет к обрыву цепей и тем самым к резкому замедлению процесса.

20) Реакция присоединения к N0 кислорода может быть использована для его открытия {в смесях с N20 и др.). Она особенно интересна тем, что является одним из очень немногих известных случаев, когда при повышении температуры химический процесс не только не ускоряется, но даже несколько замедляется (средний температурный коэффициент скорости равен 0,9). Объяснение этой аномалии скорости исходит из того, что в реакцию вступают лишь димерные молекулы N202l вероятность возникновения которых с повышением температуры очень быстро уменьшается.

21) Получать азотистый ангидрид (т. пл. —101 °С) удобнее всего, пуская по каплям 50%-иую HN03 на As203 (или крахмал). Образующиеся по реакции 2HN03-r-+ As203 = 2НА$03 + NO + N02 в эквивалентных количествах N0 и N02 при пропускании сквозь помещенную в охладительную смесь трубку легко соединяются. Азотистый ангидрид образуется также (в виде голубого порошка) при пропускании электрических искр сквозь жидкий воздух.

22) Термическая диссоциация азотистого ангидрида начинает идти уже ниже 0°С. Прн 25 °С и обычном давлении содержание N203 в равновесной системе N203 ~j *~

NOj-f NO составляет лишь 10,5%, при 50°С —5.8%, а при 100°С— 1,2%. Молекула дниитротриоксида плоская и имеет несимметричное строение ON—N02 с параметрами d(ON)= 1,14. d(NN) = 1.86, rf(N0) = 1,21 A, Z ONN = 105°, Z NNO = 113 и 117°, ц = 2,12. С водой жидкий N203 полностью смешивается лишь выше 55 °С (под давлением).

23) При взаимодействии N203 с сильно охлажденным жидким аммиаком по реакции 2NH3 -+- N203 = Н20 -f 2NH2NO образуется оранжево-красный нитрозамид. Он крайне неустойчив и при испарении избытка аммиака разлагается (по схеме 2NH2NO = = N2 + NH4N02), но продукты замещения в нем водородов на некоторые органические радикалы известны и в свободном состоянии. Примером может служить (CH3)2NNO, для которого определены следующие ядерные расстояния: d(HC) = 1,09, rf(CN)=l,45, tf(NN)=l,33. rf(NO)=1.20A. Взаимодействием NO с N2F« (§ 1 доп. 92) было получено также фтористое производное — F2NNO, Оно представляет собой фиолетовое вещество (т. пл. —160, т. кип. —112°С), при обычных условиях разлагающееся на исходные продукты. Энергия связи NN оценивается в 10 ккал/моль.

24) Изучение внутренней структуры кристаллов NaN02 показало, что ион NOJ имеет треугольную структуру с параметрами rf(NO)= 1,24 А и а =»115°. Лишь немногие нитриты плавятся без разложении. В растворах они постепенно окисляются кислородом воздуха с образованием соответствующих нитратов. Нитрит натрия (т. пл. 283 °С) находит медицинское использование как сосудорасширяющее средство. В больших дозах соли азотистой кислоты весьма ядовиты.

25) Для азотистой кислоты (К = 7' Ю-4) вероятно наличие двух способных переходить друг в друга структур:

и

Нитриты активных металлов (например, NaN02) построены, по-видимому, в соответствии с первой из них, нитриты малоактивных (например. AgN02) —со второй. Комплексные и органические производные известны для обеих форм HN02 (причем преимущественно для второй). Свободная кислота известна только в газовой фазе и состоит из плоских молекул HONO с параметрами 2в) Скорость окисления ею HI с ростом рН среды уменьшается а при рН >? 4,8 оно прекращается. Параллельно с основной реакцией (восстановлением HN02 до NO) может частично протекать и побочная: 2HN02 + 4HI = 212 -{- N20 + ЗНгО. Ионами Fe" азотистая кислота восстанавливается до NO, а ионами Sn" — до N20.

Окисление

страница 266
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334 335 336 337 338 339 340 341 342 343 344 345 346 347 348 349 350 351 352 353 354 355 356 357 358 359 360 361 362 363 364 365 366 367 368 369 370 371 372 373 374 375 376 377 378 379 380 381 382 383 384 385 386 387 388 389 390 391 392 393 394 395 396 397 398 399 400 401 402 403 404 405 406 407 408 409 410 411 412 413 414 415 416 417 418 419 420 421 422 423 424 425 426 427 428 429 430 431

Скачать книгу "Основы общей химии. Том 1" (9.64Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
телевизор в прокат
Рекомендуем компанию Ренесанс - недорогие деревянные лестницы для дачи - оперативно, надежно и доступно!
стул самба купить
где хранить вещи недорого

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)