тоянии ниже —130 °С красный продукт присоединения состава N0 ? НС1.

Довольно характерно для NO вхождение во внутреннюю сферу комплексных соединений. Примерами таких комплексов могут служить Cs2tReClsN0] и [Cr(NH3)sNO]Cl2. Обычно связь N0 с комилексообразователем осуществляется атомом азота, по иногда (например, в Кз[Ки(0N)C15]) —атомом кислорода.

12) Молекула C1N0 поляриа (ц = 1,83) и имеет треугольную форму [d(ClN) =

= 1,97, rf(NO)= i,14 A, ZC1N0 = 113е] при силовых константах связен K(NO)= 14.1

и fc(NCl)=^ 1,7. Реакцию получения хлористого нитрозила (т. пл. —60, т. кип. —6°С)

нз N0 и хлора целесообразно проводить прн 50 °С в присутствии древесного угля (играющего роль катализатора). Аналогично хлору взаимодействует N0 с бромом,

образуя черно-коричневый бромистый иитрозил — BrNO [d(BrN) = 2,14, d(NO) =

— 1,15 A, Z BrNO = 114°, ц, = 1,80]. В противоположность C1NO, заметный термический распад которого начинает идти лишь выше 100 СС, бромистый иитрозил (т. пл.

—55, т. кип. —2°С) частично распадается уже при обычных условиях. Соответствующее йодистое производное неизвестно, a FNO [d(FN)=l,5l, d(NO)=l,14A,

ZFNO = 110°, K(FN)=2,1, ic(NO)= 15,1, ц = 1,81] может быть получен обменным

разложением C1NO и AgF. Фтористый иитрозил представляет собой бесцветный

газ (т. пл. —133, т. кип. — 60 °С).

С химической стороны все три нитрознлгалогеиида характеризуются легкостью отдачи своего галоида другим веществам. В частности, для фтористого нитрозила весьма характерно взаимодействие с кремнием, бором и красным фосфором, которые в парах FNO воспламеняются. Продуктами реакций являются соответствующие фториды и окись азота. При медленном смешивании FNO с OF2 реакция идет по схеме FNO -f- OF2 = 02 4 NF3, а быстрое смешивание обоих газов сопровождается взрывом. Описаны двойные соединения FNO с фтористым водородом — FNO-3HF (т. кип. 94) и FNO-6HF (т. кип. 68 ЕС).

13) Жидкий хлористый иитрозил имеет довольно высокое значение диэлектрической проницаемости (е = 20 при —10°С) и несколько диссоциирован по схеме:

NOC1 NO+ CI- (ионное произведение [NO+] [С1~] = 10~16). Он способен образовывать комплексные соединения с хлоридами ряда металлов (Pt, Sn, Sb и др.), а водой

легко гидролизуется до НС1 и HN02. Известны его двойные соединения с серным ангидридом: N0C1-S03 (т. пл. 104 °С) и NOC1 ? 2S03 (т. пл. 68°С). Фотохимическое

разложение хлористого нитрозила по суммарной схеме 2N0CI-f-2/iv = 2NO 4 С12

с разделением продуктов распада (за счет их разной растворимости в СС14) и последующим— по мере надобности — использованием теплоты обратной реакции было

предложено в качестве одного из принципиально возможных путей аккумулирования

солнечной энергии. Для бромистого нитрозила характерно присоединение молекулы

брома с образованием NOBr3 (т. пл. —40, т. кнп. 32°С с разлож.). Вещество это по

своему характеру аналогично другим производным, содержащим ионы Г3 (VII § 4

доп. 39).

14) Лабораторное получение N02 и N204 удобно вести накаливанием сухого Pb(N03)2 (в смеси с равным объемом предварительно прокаленного песка). Выделяющуюся при разложении по схеме 2Pb(N03)2 = 2РЬО + 4N02 + 02 двуокись азота собирают в охлаждаемом приемнике.

15) Теплота образования двуокиси азота из элементов отрицательна (—8 ккал/моль). Молекула NOa характеризуется ионизационным потенциалом 8,8 в и малой полярностью (р, = 0,29). Ее сродство к электрону оценивается в 72 ккал/моль, анергия связи N0 —в 112 ккал/моль, а силовая константа к =11,0. Около 140 °С реакция образования двуокиси азота из N0 и кислорода начинает становиться заметно обратимой. Положения ее равновесия при различных температурах показаны

на рис. 1Х-23, из которого видно, что выше 620 °С двуокись азота под обычным давлением существовать уже не может.

16) Для силовых констант связей в молекуле N304 даются значения 11,7 (N = 0) и 1,3 (N—N). Наряду с почти нацело смещенным влево равновесием Н;П| < ** N(\ + NQ2l в жидкой двуокиси азота

имеет место очень незначительная электролитическая

диссоциация по схеме: NO^ + NO, NO+ +N0^ Металлический натрий реагирует с ней быстро, но спокойно, образуя N0 и NaN03, который, как и другие соли, в жидкой двуокиси азота нерастворим. Растворенный в ней N0C1 со многими металлами дает соответствующие хлориды. Интересно, что электропроводность твердой N2O4 примерно в 1000 раз больше, чем жидкой. Азотноватая окись находит применение в реактивной технике (удельный импульс ее смеси с N2H4 составляет 290 сек). Она может быть использована и как теплоноситель.

17) Помимо показанной на рис. IX-21, при низких температурах могут, по-видимому, существовать две другие, неустойчивые формы N204. Одна из них отличается от обычной только перпендикулярным друг к другу расположением плоскостей групп Х02. другая — структурой ON—О—N02.

18) Если подсчитать общее число внешних электронов в молекуле N02, то получится цифра 17 (нх 5 у. азота и 2-6 у кислорода). Так как валентная связь осуществляется электронной парой, последняя должна быть системо