химический каталог




Основы общей химии. Том 1

Автор Б.В.Некрасов

самом деле одновременно протекают и побочные реакции, в результвте чего к окиси азота оказываются примешанными другие газообразные продукты — N02, N20 и N2. Содержание этих примесей зависит от концентрации исходной кислоты и прочих условий опыта. При получении окиси азота по рассматриваемой реакции удобно пользоваться обычным аппаратом для получения газов: в средний шар кладут медные стружки и затем заполняют аппарат азотной кислотой плотностью 1,2 г/см3.

Очень чистая окись азота может быть получена пропусканием сернистого газа в теплую азотную кислоту плотностью 1,15 г/см3. Равномерную струю NO можно получить по реакции FeCl3 + NaN02 -f- 2НС1 = FeCU + NaCl + H»0 + NO, медленно приливая крепкий раствор NaNOa в колбу, содержащую солянокислый раствор FeCU

(или FeSO*). Еще одни удобный метод получения N0 основан на реакции: 2HN02 + -f- 2Н1 = 2NO -j- I2 + 2H20. Для этого 50%-иая серная кислота медленно добавляется к раствору, 4 М относительно NaN02 и 1 М относительно KJ.

7) Образование окиси азота из элементов является, по-видимому, цепной реакцией, развивающейся по схеме

O + Ns —* NO + N N4-02 —> NO -{- О и т. д.

Приведенные на рис. IX-19 данные относятся к синтезу окиси азота из воздуха (при эквивалентных соотношениях исходных газов выход N0 несколько больше). Выше 3000 °С содержание N0 в равновесных смесях начинает снижаться, что обусловлено главным образом диссоциацией молекул 02 на атомы.

8) Молекула N0 характеризуется расстоянием d(NO) = 1,15 А, силовой коистаитой связи к = 15,5 и очень малой полярностью (и. = 0,16). Ее потенциал ионизации

? равен 9,3 в, и N0* является основным иое*гр ? ?

ном на сравнительно небольших высотах

? ? верхней атмосферы (примерно до 200 км).

я*гр ? ш

По вопросу об электронном строении

ш ш окиси азота существуют три основные точЛ2р

IE И ки зрения, выражаемые следующими формулами:

в-гр и и :N = 6": :N=0: :N = 6:

и t* н Первая формула (классическая) не согла

ш и н суется ии с малым ядерным расстоянием,

ни с большим значением силовой констан N0" N0 NO+ ты. Выбор между второй и третьей формуРнс. IX-.22 молекулярные орбиты окиси азота. лами ™ка не может быть произведен вполне обоснованно, ио обе они соответствуют структурным характеристикам молекулы N0 лучше, чем классическая. По-видимому, наиболее правильна третья формула. Сродство молекулы N0 к электрону оценивается в 20 ккал/моль.

9) Вторая из приведенных выше формул N0 содержит две простые и, одну

трехэлектрониую связь. Существование последней было предположено Полингом (1931 г.) также в некоторых других случаях, например для молекулы кислорода,

• * *

которая с этой точки зрения изображается формулой : О—О :, содержащей одну простую связь и две трехэлектронные. Некоторым основанием для такого допущения является установленная спектроскопически возможность существования в газовой фазе сравнительно устойчивого молекулярного иона Не? [с/(НеНе) = 1,08 А, энергия диссоциации (на Не и Не*) 55 ккал/моль]. По Полннгу, энергия трехэлектрониой связи равна приблизительно половине энергии простой связи между теми же атомами, т. е.

она примерно в два раза слабее обычной двухэлектроиной связи. Как и в случае N0,

• • •

более вероятна структура молекулы кислорода по типу iQssOi с двумя неспарениыми электронами (VIII § 1 доп. 13).

10) Типичный характер и энергия (ккал/моль) диссоциации окиси азота на элементы сильно зависят от заряда ее частицы:

N0" (на N к О") NO (на N и О) NO* (иа N а О*)

137 15! 251

Такой ход изменения энергий диссоциации наглядно истолковывается с позиций метода молекулярных орбит (VI § 3 доп. 14). Как видно из рис. IX-22, иои N0" имеет на разрыхляющем уровне п*2р два электрона, молекула N0 — один электрон, а ион NO+ их вовсе не имеет.

11) Критическая температура окиси азота равна —94 *С при критическом давлении 65 атм. В жидком и твердом состояниях окись азота (т. пл. —164, т. кип.

?—151 °С) имеет синий цвет. Сто объемов воды растворяют при 0°С около 7 объемов N0. Слабо горящий фосфор гаснет в этом газе, ио сильно горящий продолжает гореть.

Смесь N0 с равным объемом Н2 при нагревании взрывается. Под высоким давлением окиси азота (500 ат) она уже при обычных температурах окисляет сернистый газ по уравнению: 2NO -f- 2S02 = 2S03 -j- N2. С гидроокисями щелочных металлов NO также при обычных температурах взаимодействует по следующим параллельным реакциям: 4NO + 2ЭОН = N20 4 2ЭМ02 -+ Н20 и 6NO + 4ЭОН = N2 + 43N02 4> 2Н20. По ряду Li Cs скорости этих процессов возрастают.

В растворе S02 восстанавливает окись азота до N20, поп Сг" в кислой среде — до гидроксиламииа, а в нейтральной — даже до аммиака. Точно так же до аммиака восстанавливается N0 и водородом в момент выделения. Напротив, действием сильных окислителен (СгОз, НМгЮ4, НОС1 и т. п.) N0 окисляется до азотной кислоты. Озон легко переводит окись азота в N205. С хлористым водородом N0 образует устойчивый лишь в твердом сос

страница 264
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334 335 336 337 338 339 340 341 342 343 344 345 346 347 348 349 350 351 352 353 354 355 356 357 358 359 360 361 362 363 364 365 366 367 368 369 370 371 372 373 374 375 376 377 378 379 380 381 382 383 384 385 386 387 388 389 390 391 392 393 394 395 396 397 398 399 400 401 402 403 404 405 406 407 408 409 410 411 412 413 414 415 416 417 418 419 420 421 422 423 424 425 426 427 428 429 430 431

Скачать книгу "Основы общей химии. Том 1" (9.64Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить цена светящийся бортовая наклейка для такси
курс автокад
купить видеорегистраторы blackvue
коробка с цветами и макарони москва

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)