химический каталог




Основы общей химии. Том 1

Автор Б.В.Некрасов

в твердом состоянии, и в растворе. Например, в Na2[SiF6] иоиы фтора притягиваются к Si4+ сильнее, чем отталкиваются друг от друга (рис. IX-18). Соединение это диссоциирует в водном растворе по схеме

Na2[SiF6] 2Na' + [SiF6]"

Наконец, вполне возможен случай, когда к данному комплексообразователю одновременно будут притянуты различные лаванды — и ионы противоположного знака, и нейтральные молекулы. Если лигаиды удерживаются комплексообразователем достаточно прочно, комплексное соединение подобного типа, например [Pt(NH3)4Cl2]Cl2, будет устойчиво и в твердом состоянии, и в растворе, давая при электролитической диссоциации катионы [Pt(NH3) 4С12]" и анионы хлора.10

Из изложенного вытекает, что комплексные соединения могут быть весьма разнообразны, так как в состав внутренней сферы способны входить и ионы, и нейтральные молекулы, и те и другие вместе. Суммарное число таких частиц, образующих внутреннюю сферу около данного комплексообразователя, называется его координационным числом (КЧ). Так, в рассмотренных выше примерах координационные числа имели значения: 4 для азота, б для Сг3+, 4 для Си2+, 8 для Са2+ и 6 для Si4+. Как видно нз приведенных примеров, «нет необходимости, чтобы координационное число стояло в каком-либо непосредственном соотношении с валентностью центрального атома» (Л. А. Чугаев).

Для определения заряда образовавшегося комплексного иона значение имеет, с одной стороны, заряд самого комплексообразователя, с другой — заряды входящих во внутреннюю сферу ионов противоположного знака и их число. Входящие во внутреннюю сферу молекулы при определении заряда не учитываются, так как в целом они электронейтральны. Например, в случае [Си (NH3)4]C12 двойной положительный заряд комплексообразователя (Си2+) сохраняется и для всего комплексного катиона. В случаях Кг[Р1С]6] и [Pt(МН3)4СЬ]С12 сам комплексооб-разователь (Pt4+) имеет четыре положительных заряда (точнее, является положительно четырехвалентным), а комплексные ионы — [PtCl6]2" и [Pt(NH3)4Cl2]2+— несут соответственно два отрицательных или два положительных.

С другой стороны, заряд комплексного иона должен численно равняться суммарному заряду ионов внешней сферы и быть противоположным ему по знаку. Отсюда опять-таки легко определить заряд комплексного иона. Например, у Кг[Р1С16] во внешней сфере находятся два положительно заряженных нона калия. Следовательно, сам комплексный ион имеет два отрицательных заряда.

Зная состав комплексного соединения, легко найти и заряд (точнее— значность) самого комплексообразователя. Очевидно, что он должен быть численно равен и противоположен по знаку алгебраической сумме зарядов всех остальных входящих в формулу ионов. Например, для r\2[PtCI6] эта сумма равна (2+) + (6—) = (4—). Следовательно, комплексообразователь (Pt)B данном соединении положительно четырехвалентен. Подобным же образом находим, что в комплексе K2[PtCl4] платина положительно двухвалентна. Сопоставление обоих примеров показывает, что координационное число комплексообразователя может изменяться с изменением его валентности.

Насколько разнообразны комплексные соединения по составу, настолько же разнообразны они и в отношении устойчивости внутренней сферы. Хотя при диссоциации, например, KsfPtCl,,] наряду с равновесием

K2[PtCl4] *=* 2K*-h[PtCl4r

имеет место также равновесие по суммарной схеме

[ptCl4]" РГ+-4С1'

однако последнее из них для этого соединения настолько смещено влево, что ионов РГ* и СГ в растворе почти нет. Напротив, для комплекса, например, Кг[СиС14] аналогичное равновесие

[CuCl4]" Си4Ч-4СГ

настолько смещено вправо, что в разбавленных растворах почти нет комплексных ионов [СиС14]", Между подобными крайними случаями располагается ряд промежуточных, когда в растворе одновременно имеются значительные количества и самих комплексных ионов и продуктов их диссоциации.

И K2[PtCl4], и Кг[СиС14] образуются из нейтральных солей по однотипным схемам: PtCl2 -f- 2КС1 и CuCl2 -f- 2КС1. Хотя оба эти соединения одинаково подходят под определение комплексных, однако практически подобные KstCuCh] вещества с малоустойчивой внутренней сферой часто называют двойными солями и обозначают их следующим образом: CuCl2-2KCl. Такой же способ обозначения применяется обычно и по отношению к кристаллогидратам.31-13

Дополнения

1) Существуют два основных подхода к теории образования комплексных соединений. С позиций электростатического подхода, ведущего свое начало от Косселя, образование комплексного соединения происходит за счет кулоиовского притяжения ЧАСТИЦ И ИХ ВЗАИМНОЙ ПОЛЯРИЗАЦИИ. НАПРИМЕР, ПРИ ВЗАИМОДЕЙСТВИИ АММИАКА С НС1 ИОН ВОДОРОДА ОДНОВРЕМЕННО ПРИТЯГИВАЕТСЯ И ИОНОМ ХЛОРА и АЗОТОМ АММИАКА. ТАК КАК ПРИТЯЖЕНИЕ АЗОТОМ ВЫРАЖЕНО БОЛЕЕ СИЛЬНО, ОБРАЗУЕТСЯ СОЛЬ АММОНИЯ С КАТИОНОМ NH М АНИОНОМ С1~, НА КОТОРЫЕ ОНА И РАСПАДАЕТСЯ В РАСТВОРЕ.

НЕДОСТАТОЧНОСТЬ ТОЛЬКО ТАКОГО ПРЕДСТАВЛЕНИЯ ДЛЯ ОБЪЯСНЕНИЯ ОБРАЗОВАНИЯ NH4C! ВЫТЕКАЕТ ИЗ ТОГО, ЧТО АЗОТ АММИАКА ИМЕЕТ МЕНЬШИЙ ЭФФЕКТИВНЫЙ ОТРИЦАТЕЛЬНЫЙ ЗАРЯД, ЧЕМ НОН ХЛОРА, И ДЕФОРМИР

страница 257
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334 335 336 337 338 339 340 341 342 343 344 345 346 347 348 349 350 351 352 353 354 355 356 357 358 359 360 361 362 363 364 365 366 367 368 369 370 371 372 373 374 375 376 377 378 379 380 381 382 383 384 385 386 387 388 389 390 391 392 393 394 395 396 397 398 399 400 401 402 403 404 405 406 407 408 409 410 411 412 413 414 415 416 417 418 419 420 421 422 423 424 425 426 427 428 429 430 431

Скачать книгу "Основы общей химии. Том 1" (9.64Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
малая дексаметазоновая проба
наклейка на стену ответственный за пожарную безопасность
раствор optimed light
где взять арокат гироскутеров

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.09.2017)