химический каталог




Основы общей химии. Том 1

Автор Б.В.Некрасов

царской водке. При действии HN3 на металлы происходит образование не только соответствующих азидов, но и N2 и NII3, тогда как свободный водород не выделяется. По всем этим реакциям азотистоводородиая кислота похожа на азотную. Основной причиной такого сходства является, па-вндимому, наличие в молекулах обоих соединений пятивалентного азота.

Восстановительная функция для HN3 не характерна, но с некоторыми сильными окислителями она все же взаимодействует. В частности, азотистая кислота быстро окисляет HN3 па уравнению: HN02 -+- HN3 = N2 + N20 -f- H20. Реакция эта мажет быть использована для количественного анализа азидов.

Соли HN3, как правило, бесцветны. Производные некоторых наиболее активных металлов могут быть расплавлены без разложения, и распад их на металл и азот происходит только при несколько более сильном нагревании. Например, KN3 плавится прн 343 "С, а разлагается при 355 СС. Азид свинца (ПР = 2-Ю-9) взрывается при 327 °С и ат удара.

96) Помимо солей известны продукты замещения водорода HN3 на галоид. Фтор азид (FN3) образуется при взаимодействии IIN3 и F2 в токе азота па уравнению: 4HN3 -f- 2F2 = NH4F + N2 -f- 3FN3. Он представляет собой зеленый газ (т. ил. —152, т. кип. —82 °С), медленна распадающийся па схеме: 2FN3 — 2N2 + N2F2

97) Соединение состава N2F2 — дифтордиазин— образуется в качестве одного из продуктов при электролизе ам.чоннй-гидрадифторида (доп. 73) или действии фтора на' иатрийазид. Более прямым путем его получения является взаимодействие фтор-имина (доп. 81) с очень тщательно высушенным калийфторидом по уравнению:

2KF + 2HNF2 = 2KHF2 + N2F2. Получающийся почти со 100%-ным выходом бесцветный газ (похожий по запаху на К02) малоустойчив и медленно разлагается на N2 и F2 уже при обычных условиях. Тем не менее он может быть разделен на две фракции, образованные цис- нлн грамс-формами молекул F—N = N—F (ср. рис. 1V-27). Несколько более устойчивая ^«с-форма (теплота образования из элементов — 16 ккал/моль, т. пл. ниже —195, т. кип. —106 X) иолярна (и, = 0,16) и характеризуется параметрами d(NN)=l,21, d(NF)=l,38 (по другим данным, — 1,41) А, Z NNF = 114е. Для транс-формы (теплота образования из элементов —19 ккал/моль, т. пл. —172, т. кип. —111 °С) эти параметры несколько иные: d(NN)= 1,23, tf(NF) = = 1,40 A, ZNNF = Ю6г. Энергия связи NF оценивается в 68 ккал/моль. По фторид-ным производным азота имеются обзорные статьи. *

98) X л о р а з и д (C1N3) получается прн взаимодействии азотистоводородной и хлорноватистой кислот по схеме: ООН -4- HN3 =а=* И20 + C1N3. В кислой среде реакция протекает слева направо, в щелочной — справа палево. Хларазкд представляет сабой при обычных условиях бесцветный газ (т. пл. —100, т. кнп. —15 "С), соответствующее бромистое производное — красную жидкость (т. пл. —45 °С). Желтоватые кристаллы иадазида могут быть получены взаимодействием азида серебра с иодом по реакции: 12 4- AgN3 = Agl + IN3. Все галогеназиды чрезвычайно взрывчаты. Водой они постепенно разлагаются гидролитически. Известны тиоинлазид [SO(N3)2], сульфу-рилазид [S02(N3)2], фторосульфурнлазнд [FS02N3], дисульфурнлазид [S205(N3)2] и хро-милазид [Сг02(Ыз)2]. Из продуктов, аналогичных солям галогенсульфоновглх кислот, были получены некоторые солн неизвестной в свободном состоянии азидосульфоновой кислоты (N3S03H). Примером может служить очень взрывчатый кристаллический азидосульфат калия — KS03N3.

99) Взаимодействием C1N3 (где хлор поляризован положительно) с хлоридами некоторых металлов (где хлор поляризован отрицательно) могут быть получены их смешанные азндохлориды, например, по схеме: WC16 4- C1N3 — С!2 + WCl5r)I3. Разложение этого азидохлорида при нагревании идет с образованием нитрохлорида по уравнению: C!5WN3 = N2 4- C13WN 4- Cl2.

100) Среди продуктов распада HN3 под действием электрического разряда был обнаружен диимид (Н—N = N—Н), вероятно образующийся по схемам: HN3-»-N2+NH и NH3 NH -*? N2 + N2H2. Вещество это не выделено, но некоторые его энергетические характеристики оценить удалась. В частности, энергия связи N = N составляет 104 ккал/моль, а энергия диссоциации радикала NH равна 92 ккал/моль. Для гораздо более устойчивого СН3— N = N—СН3 найдено 101) Аналогичный N2H2 по составу полиимид— (NH)* осаждается при охлаждении жидким азотам продуктов термического разложения HN3 около 1000 °С (по схеме: HN3-*-N2 4- NH). Это нерастворимое в жидком азоте синее вещество уже при —125°С переходит в NH*N3.

§ 2. Комплексообразование. Рассмотренные в предыдущем параграфе реакции присоединения аммиака не укладываются в рамки обычных представлений о валентной связи. Действительно, молекулы и самого аммиака, и вступающего с ним во взаимодействие вещества (например, HCI) электрически нейтральны и образованы в полном соответствии с требованиями теории валентности. Ни одно из вступающих в реакцию веществ не содержит, следовательно, способных осуществить валентную связь непарных электронов. Между тем опыт показывает, что присоединение

страница 255
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334 335 336 337 338 339 340 341 342 343 344 345 346 347 348 349 350 351 352 353 354 355 356 357 358 359 360 361 362 363 364 365 366 367 368 369 370 371 372 373 374 375 376 377 378 379 380 381 382 383 384 385 386 387 388 389 390 391 392 393 394 395 396 397 398 399 400 401 402 403 404 405 406 407 408 409 410 411 412 413 414 415 416 417 418 419 420 421 422 423 424 425 426 427 428 429 430 431

Скачать книгу "Основы общей химии. Том 1" (9.64Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
fuaro дверные ручки
kbyps hypa 7
заднее крыло вмятина
rfhnbyrb uthjcrenth

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(02.12.2016)