химический каталог




Основы общей химии. Том 1

Автор Б.В.Некрасов

несколько эффективнее аммиака). Еще более эффективны метнлзамещен-пые гидразины. Так, (CH3)2NNH2 способен дать с кислородом удельный импульс 310 сек.

89) Жидкий гидразин характеризуется высоким значением диэлектрической проницаемости (е = 53 при 20 °С) и является хорошим ионизирующим растворителем для ряда солей. Его собственна я электролитическая диссоциация невелика: [N2H+] [N„H~] = = 2-Ю-25. С металлическим натрием гидразин взаимодействует по схеме: 2Na-f-2N2H4 = = 2NaN2M3 + Н2. Образующийся гидразипид натрия представляет собой весьма взрывчатое твердое вещество желтого цвета, хорошо растворимое в избытке гидразина,

90) В водных растворах гидразин восстанавливает иод до йодистого водорода, соли серебра и ртути — до металлов, соли меди — до ее закиси и т. д. Сам он при этом окисляется до свободного азота, но основной процесс обычно осложняется побочными реакциями. Полностью до N2 гидразин может быть окислен лишь в строго определенных условиях (например, иодом прн рН = 7-^7,2). Интересно, что его практически нерастворимое в воде двойное соединение с хромдихлорндом (VIII § 5 доп. 66) состава CrC!2-2NjH4 очень устойчиво к действию окислителен, хотя обе его составные части являются восстановителями.

Окислительная функция у гидразина почти отсутствует, ио действием очень сильных восстановителен (водорода в момент выделения, Sn", Tt*") ои все же может быть восстановлен до аммиака. В форме разбавленного водного раствора гидразин является хорошей антикоррозионной добавкой к воде, идущей для питания паровых котлов (так как освобождает ее от растворенного кислорода и одновременно сообщает ей слабощелочную реакцию). И сам гидразин, и его производные ядовиты. Им посвящена специальная монография *.

* Одр'ит Л. Or г Б. Химия гидразина. Пер. с англ., под ред. Я- М. Варшавского М.. Из-датин.ии, 1034. 237 с.

91) Продуктами частичного или полного замещения атомов водорода в молекуле гидразина на сульфоновые радикалы являются различные гидраэинсульфоновые кислоты, как и у гидроксиламипа (доп. 83), известные главным образом в виде солен. Примером может служить малорастворимый в воде гндразпитетрасульфонат калия — (KS03)2N—N(S03K)2. Раствор этой соли нейтрален и не лает осадка с ВаС12. При взаимодействии гидразина с сернистым газом образуется гидразиндисульфиновая кислота — (HOOS)HN—NH(SOOH).

92) Взаимодействием NF3 при нагревании с углем (в кипящем слое) по схеме 4NF3 -4- С = CF4 -f- 2N2F4 может быть получен фтористый аналог N2H4 — тетрафтор-гидразин (N2F4). Молекула его характеризуется параметрами rf(NN) = 1,49, rf(NF) = 1,37 A, ZFNF — 103°, ZNNF = 101° и малополяриа (ц = 0,26). Ее потеиднал ионизации равен 12,0 а, а энергия связи N—N составляет 20 ккал/моль (т. е. связь эта гораздо менее прочна, чем в гидразине). При обычных условиях тетрафтор-гидразнн газообразен (т. пл. —162, т. кип. — 73 °С), по его критическая температура лежит сравнительна высоко (+36 °С). И в газообразном", и в жидком состоянии он частично диссоциирован на свободные радикалы по схеме: N2F4 2NF2 (при 25 °С степень диссоциации составляет 0,02%). Радикал NF2 [d(NF) = 1,36 A, ZFNF = 103°J, несмотря на наличие «холостого» электрона, обладает сравнительно высокой устойчивостью. Тетрафтаргндразин был предложен в качестве возможного окислителя реактивных топлнв,

93) Для успешного протекания приведенной в основном тексте реакции образования HN3 требуется достаточно кислая среда. Практически азотистоводорадпую кислоту и ее соли удобнее получать, исходя нз азида натрия, который образуется в результате протекающей при 190 °С реакции по схеме: NaNH2 -f- N20 = Н20 -f- NaN3.

94) Молекула HN3 поляриа (u. = 0,83) и характеризуется следующими структурными параметрами: rf(HN)=0,98, d(N,N2) = 1,24, d(N2N3) — 1,13 A, ZHNN = 115е.

Ион имеет линейную структуру с двумя равными расстояниями d(NN) = 1,17 А и силовой константой связей к = 13,7. Строение его может быть представлена форму-— + лай HN=N—N:J, расчет которой по значениям электрасродства дает дд- (крайн.) =

= —0,53 и 6д- (средн.) = -+-0,06. Сродства радикала Лг3 к электрону оценивается в 81 ккал/моль.

95) Кислотная функция HN3 (т. пл. —80, т. кип. +37 °С) характеризуется значением Л" = 2 - 10-5. При нагревании паров HN3 выше 300 °С они с сильным взрывом

разлагаются, в основном по реакции: 2HN3 = Н2 + 3N2 + 141 ккал. В безводном состоянии азотистоводародная кислота способна взрываться не только при нагревании,

ио и просто от сотрясения сосуда. Напротив, в достаточно разбавленном водном растворе оиа практически устойчива, так как реакция ее разложения (по уравнению

HN3 + НгО = N2 -j- NH2OH) идет крайне медленно. Пары HN3 очень ядовиты, а ее

водные растворы вызывают воспаление кожи.

Помимо кислотной функции, для 1IN3 характерна также окислительная. Взаимодействие ее с HI сопровождается выделением 12 и образованием продуктов восстановления азотнетоводородной кислоты — N2 и NH3. Смесь HN3 с крепкой НО при нагревании растворяет золото и платину, т. е. ведет себя аналогично

страница 254
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334 335 336 337 338 339 340 341 342 343 344 345 346 347 348 349 350 351 352 353 354 355 356 357 358 359 360 361 362 363 364 365 366 367 368 369 370 371 372 373 374 375 376 377 378 379 380 381 382 383 384 385 386 387 388 389 390 391 392 393 394 395 396 397 398 399 400 401 402 403 404 405 406 407 408 409 410 411 412 413 414 415 416 417 418 419 420 421 422 423 424 425 426 427 428 429 430 431

Скачать книгу "Основы общей химии. Том 1" (9.64Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Пароварка-вок с крышкой Bioceramix VapSi Wok Bioceramix 28 см с крышкой PEN9333
вызвать мастера по настройке домашнего кинотеатра
защита от камер гибдд инфракрасная рамка на номер
Dr.Brown's Крышка для бутылочки с широким горлышком (2 шт.)

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.05.2017)