химический каталог




Основы общей химии. Том 1

Автор Б.В.Некрасов

химия, 19*36, Л» II, IS07.

лая (3NH2OH Н3РО4) может быть использована (путем нагревания ее под уменьшенным давлением) для получения безводного NH2OH. В основе комплексообразования лежит присоединение протона к атому азота гидроксиламина. Для диссоциации образующегося попа гидрокснламмония по схеме "HNH2OH Н" + NH2OH дается значение К = 1-10"*. т. е. он гораздо более кислотен, чем ион аммония (доп. 34). Интересно, что в кристалле NH2OH-HCl связь N0 оказалась значительно короче (1,38 А), чем в свободном гидроксиламине. Были описаны и малоустойчивые продукты замещения его гидроксильиого водорода на некоторые металлы (Na, Са).

Разбавленные водные растворы солен гидроксиламина довольно устойчивы, тогда как крепкие быстро разлагаются (особенно в присутствии щелочей) с образованием NH3, N2 и N20. Такой распад сильно ускоряется в присутствии платиновой черни. Окислители обычно переводят гидроксиламии либо в N20, либо в N2, например по реакциям: 6NH2OH + 4HN03 = 3N20 + 4NO + ИН20 или 2NH2OH + HOCl =N2 -f-+ HC1 + 3H20.

Для гидроксиламина довольно характерна и окислительная функция. Например, он способен окислять Fe(OH)2 до Fe(OH)3, H2S03 до H2S04 и т. д. Эта окислительная функция более отчетливо выражена в кислой среде, тогда как наиболее характерная для гидроксиламина восстановительная — в щелочной. Иногда изменение характера среды полностью меняет поведение гидроксиламина. Например, в уксуснокислой среде он восстанавливает 12 до HI, а в енльио солянокислой — окисляет HI до 12.

83) Водороды гидроксиламина (как и аммиака) могут частично или полностью

замещаться на сульфоновокислые радикалы (—S02OH). Результатом является образование различных гидроксиламинсульфоновых кислот, известных большей частью

лишь в виде солей. Были получены производные, отвечающие всем пяти возможным их

вариантам (буквой R обозначен радикал —S02OH):

Rx Rv Нч R4 R4

>N—OH >N—OH >N—OR >N—OR >N—OR

W W \V W R^

Примером может служить бесцветный гидроксиламиидисульфопат калия—HON(S03K)2. постепенно гндролнзующнйся в растворе с образованием гидрокенламииосульфоната (HONHSO3K) и бисульфата калия.

84) Хороший выход гидразина при получении его по приведенной в основном тексте

общей схеме может быть достигнут только в присутствии некоторых органических веществ. Обычно в реакционную смесь вводят 0,2% желатины. Сама реакция идет, по-видимому, в две стадии по уравнениям

NH3 + NaOCl = NaOH + NH2C1 (быстрая реакция) и NHtCI +

+ NH3 + NaOH = H20 + NaCI + N2H4 (медленная реакция),

причем роль желатины сводится, вероятно, к предотвращению

вредной побочной реакции 2NH2C! + N2H4 = N2 + 2NH4CI. Такой

ход процесса подтверждается, в частности, возможностью получения солянокислого гндразниа прямым взаимодействием хлорамина с аммиаком: NH2CI + NH3 = N2H4 ? НС1. Гидразин частнч- Рис ix-!7. Конфорыа, цня молекулы гидрно образуется также при освещении струн аммиака лучами ртут- азЪна.

ной кварцевой лампы.

85) Молекула гидразина полярна (и. = 1,83). Ее ко «формация (т. е. взаимное пространственное расположение атомов) наиболее энергетически выгодна прн

структуре, показанной на рис. IX-17- Связь N—N в гидразине характеризуется длиной

d(NN)=l,45A, силовой константой к = 2.5 и энергией диссоциации 48 ккал/моль

(по другим данным, 60 ккал/моль). Угол NNH равен 112°, d(NH) = 1,02 А, а угол поворота обеих групп NH2 относительно цые-положения составляет около 90°. Барьер

свободного вращения по связи NN равен 2,8 ккал/моль. Ионизационный потенциал

молекулы гидразина (9,6 в) несколько ниже, чем у аммиака. Интересно, что у свободного радикала NII2 он значительно выше (11,2 в). ДЛи энергии диссоциации связи

N2H3—Н дается значение 78 ккал/миль.

86) Свободный гидразин (т. пл. 2, т. кип. 113°С) способен присоединять молекулу воды, давая гидрат гидразина — N2H4? Н20. Последний представляет собой бесцветную жидкость (т. пл. —52, т. кип. 119 СС) и является слабым основанием (К\ = 1-Ю-6). Присоединение второй молекулы воды идет уже с трудом п отвечающая ему константа диссоциации очень мала (К2 = 9-Ю-14). Присоединяя молекулы кислот, гидразин может образовывать два ряда солен, например N2H4-HC1 и N2H4-2HC1. В продажу обычно поступает малорастворимый сульфат N2H4-H2S04 (т. пл. 254 °С с разл.).

87) Лежащий в основе двух последних солен ион гидразиння (N2H*+) имеет транс-конфигурацию с N2Hg* N2H* + H* и N2Hj ^Zlt N2H4 + Н*)характеризуется значениями Ki =

= 1 ? 10": и Кг — I - 10~s, т. е. нон гидразиния более кислотен, чем аммония (доп. 34).

88) В отличие от аммиака гидразин является эидотермичным соединением (теплота образования из элементов —23 ккал/моль). Пары его способны сгорать фиолетовым пламенем па реакции: N2II4 + 02 = 2Н20 -f- N2 -f- '39 ккал. Нч этом основано использование гидразина в качестве реактивного топлива. Его удельный импульс в комбинации с кислородом доходит до 270, с озоном — до 280, а с фтором — до 300 сек (т. е. гидразин

страница 253
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334 335 336 337 338 339 340 341 342 343 344 345 346 347 348 349 350 351 352 353 354 355 356 357 358 359 360 361 362 363 364 365 366 367 368 369 370 371 372 373 374 375 376 377 378 379 380 381 382 383 384 385 386 387 388 389 390 391 392 393 394 395 396 397 398 399 400 401 402 403 404 405 406 407 408 409 410 411 412 413 414 415 416 417 418 419 420 421 422 423 424 425 426 427 428 429 430 431

Скачать книгу "Основы общей химии. Том 1" (9.64Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы автокад в москве индивидуальные
ремонт холодильника Liebherr SBS 61I4
хлебница деревянная купить
Почтовые шкафы, производство металлических почтовых шкафов

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)