(S02F)2 — интересна тем, что хорошо растворима в бензоле.

62) Кислотный характер имеют водороды амино-группы и в аминохлортриоксиде («перхлорнламине»)—H2NC103. Вещество это, являющееся одним нз продуктов взаимодействия FC103 с аммиаком, представляет собой слабую двухосновную кислоту (Ki = 3-Ю-6, К2 = 1-10 12), известную в виде некоторых солей. И кислые, и средние ее соли бесцветны, при обычных условиях устойчивы {но способны изрываться при нагревании или ударе) и большей частью хорошо растворимы в воде. По строению они подобны соответственно перхлоратам и сульфатам.

63) Взаимодействием паров хлористого тионила с аммиаком при низких температурах может быть получен бесцветный тионилимид — OSNH (т. пл. —85 "С), Силовые константы связей 0 = S и S = NH в его молекуле близки друг к другу {k = 8,7 и 8,3), a d(SN) = 1,51 А. Известны также его ртутная соль — Hg(NSO)2 и галоидозаме-щенные тнонилимиды—FNSO (где Г — CI, Br, 1). Для хлорида найдены следующие структурные параметры: d(ClN) = 1,70, d(NS) = 1,56, d(SO) = 1,45 A, ZC1NS = = ZNSO = 116°.

64) Тождественный тиоиилимиду по составу твердый красный гидроксонитрид серы— HOSN — образуется при взаимодействии SOCl2 и МИ3 (с добавкой СаО) в хлороформе. Оба изомера очень легко полимернзуются по типу [—S(O)—N(H)—]х, давая коричневый полимер, нерастворимый в органических растворителях.

У солен HOSN (например, NaOSN) тенденция к полимеризации отсутствует. Красная аммонийная соль — NH4OSN — постепенно теряет часть аммиака с образован нем Желтого имидодисульфинамида — HN(SONH2)2. Родственными последнему продуктами замещения водородов аммиака на сульфиновокислые радикалы (—SOOII) являются аминосульфиновыс кислоты [NH2SOOH и NH(SOOH)2], амменнйные соли которых образуются при вззимодействин NH3 с сернистым газом. Взаимодействие аммиака с SOj ведет к образованию твердой смеси ряда рассмотренных выше веществ (сульфа-миновой кислоты и др.).

65) Мономерный сульфимид (HNS02) не получен, но известен ряд солен, являющихся производными его трнмера [(1TNS02*)3]. а также серебряная соль тетрамера

[(AgNS02)4]. Гсксамер сульфнмида — (lINSO_>)e был получек вчанмодействпем

S02(NH2)2 + HN(S02Ci)2 при 150°С в вакууме. Известны и некоторые его солн. Для

селена получены только некоторые взрывчатые соли аналогичного трнмера— (HNSe02)3.

Аммонийная соль фторзамещениого сульфнмида (NH4NSOF2) может быть получена (наряду с NH4F) взаимодействием SOF4 с аммиаком. При нагревании этой соли отщепляется NH4F и образуется вязкий бесцветный полимер [S(F)(0) — N—]*. Был синтезирован и свободный HNS02F, который приставляет собой бесцветную жидкость (т. кип. 43"С).

66) Тионнлимиду родственны оксонитриды серы, из которых получены Sj.V.O

(малоустойчивая красная жидкость), S3N202 (желтоватые кристаллы, т. пл. 101 °С) и

S3N20s (бесцветные летучие кристаллы). Строение нх отвечает, вероятно, формулам

OS(NS)2, S(NS02) и OS(NS02)2. Для второго из рассматриваемых соединений это

было подтверждено прямым структурным определением. Взаимодействием OSCU и

жидкого аммиака (с последующим окислением раствора кислородом воздуха) Јi ли

получены светло-желтые кристаллы состава NH4[S4NbO).

67) Наряду с кислородными производными известен ряд г а л о и д о и и т р и дов (преимущественно — фторнитридов) серы. Большинство из них, подобно S^Cl (доп. 37), содержит связи галонда с серой. Сюда относится белый кристаллический (NSF)4 (т. пл. 153 "С с разлож.) со структурой восьмичленного кольца из поочередно расположенных атомов N и радикалов SF [cf(SF) = 1,60, d(NS) = 1,66 и 1,54 А, ZSNS = 124°. ZNSN = 112°. ZN—S—F = 92°, ZN = S —F = 106е]. Аналогичную структуру, но уже шестичленного кольца, имеют галоидонитриды (NSr)3. Фторид этого типа представляет собой бесцветные кристаллы (т. пл. 74, т. кии. 93 °С), желтый хлорид плавится прн 163 °С, а красный бромид при нагревании разлагается. Сюда же относятся желтый S(NSF)2 (т. пл. 83 СС), бесцветный NSF (т. пл. —89, т. кип. 0°С) и также бесцветный NSF3 (т. кнп. —73 °С). Молекула последнего соединения полярна (и, = 1,91) и представляет собой искаженный тетраэдр с атомом серы около центра (rf(NS) = 1,42, rf(SF) = 1,55 A, ZFSF = 94°j, а само вещество довольно инертно — реагирует с Na пли С12 только при нагревании и лишь медленно разлагается водой (с образованием I1F и сульфаминовой кислоты). Напротив^ NSF тотчас гидролизуется до NH4F и S02l чем химически и обосновывается строение N = S—F. Для этой молекулы даются следующие параметры: rf(NS) = 1,45, d(SҐ) = 1,64 A, ZNSF = 117°, и = 1,90. Нагреванием (NSC13) в высоком вакууме был нолучеи желто-зеленый газообразный NSCl[d(NS) = 1,45, d(SCl) = 2,16 A, ZNSC1 = П8°], легко превращающийся в исходный тример. Известен и F5SNSF2 (желтая нелетучая жидкость).

Содержащие связи фтора с азотом производные серы бесцветны, при обычных условиях, как правило, газообразны и относительно менее устойчивы. Были описаны F5SNF2 (т. пл. —ПО, т. кип, —16°С), FS02NF2 (т. пл. —111, т. кип. —18 °С), (FS02)2NF (т. пл. —80, т. кип. 61 °С), FaSNF (т.