![]() |
|
|
Основы общей химии. Том 1я связи NS оценивается в 73 ккал/моль (без учета связей SS). Чистая азотистая сера образует оранжево-желтые кристаллы (т. пл. 179 °С). В воде она нерастворима, но очень медленно разлагается при контакте с ней, в основном по схеме: 2S4N4 + 15НаО = 2(NH4)2S3Oe + (NH4)aS203 + 2NH3. Концентрированной иоднетоводородной кислотой она может быть восстановлена до H2S и NH3 по схеме: S4N4 -f- 20Н1 = 4H2S -f- 4NH31 4- 1012- При нагревании выше температуры плавления (а также при ударе) азотистая сера со взрывом распадается на элементы. Оранжево-красный Se.tN4 и желтый Te3N4 еще более взрывчаты. Теплота образования первого из этих соединении равна —163 ккал/моль, а по строению оно подобно S4N4[tf(SeN) = 1,80 А]. Средняя энергия связи SeN оценивается в 59 ккал/моль. •Самсонов Г. В. Нитриды. Киев, «Наукова Думка», i960. 380 с. 50) Взаимодействием S4H| с хлористой серой может быть получено светло-желтое твердое вещество состава S4N3C1, в отсутствие воды и воздуха характеризующееся высокой термической устойчивостью (разлагается в вакууме лишь при 170 °С). Известны н некоторые другие соли катиона S4N* (например, с Br", NCS~, NO", HSO"). По рент-геноструктурным данным он является плоским семичленным циклом с одной связью SS (d = 2,06 А) и 6 связями NS (в среднем d = 1,55 А). Валентные соотношения в нем неясны. Несмотря на наличие этих данных, более вероятной все же представляется структура, показанная на рнс. IX-14 (ср. XII § 2 доп. 30). 51) Термическим разложением паров азотистой серы (прн 300 °С под давлением 0,01 мм рт. ст.) может быть получен бесцветный нитрид S2N2. летучий (с запахом иода) и растворимый во многих органических жидкостях. Взрывной распад этого нитрида на элементы вызывается уже его растиранием нлн нагреванием до -4-30 °С Хранение прн более низких температурах сопровождается постепенным образованием S4N4 нли нерастворимого в обычных растворителях полимера (—S—N — = S —N—)х с большим значением х. Во влажном воздухе полу- ' ^^<ч i чается преимущественно димер, в сухом — полимер. Последний имеет N Tsf золотисто-желтый цвет с металлическим блеском и" в спрессованном состоянии обладает полупроводниковыми свойствами. 52) Нагреванием S4N4 с серой в присутствии CS2 до 110 °С (под ^ I ^ давлением) и последующей перегонкой продукта реакции в высо-' ' w ком вакууме может быть получен нитрид S4N2 (ранее принималась ^ формула S5N2). Молекула его представляет собой шестнчленный р„г. \\л\. Вероятцикл типа S( = N—S—)2S. Это темно-красное вещество плавится пая структура иона при +23 °С, но затвердевает лишь с трудом (так как легко пере- S4N3* охлаждается). Оно обладает очень сильным запахом и растворимо во многих органических .жидкостях (но не в воде). Прн обычных условиях S,tN2 разлагается лишь медленно, а при 100 °С — со взрывом. Сообщалось также о получении растворимого в CS2 нитрида S|tN2 (т. разл. 1о0°С), которому приписывается бицикличе-ское строение с общей для двух колец из атомов серы группировкой N—S—N. По азотным соединениям серы имеется обзорная статья 53) Синтез NaNH2 по приведенной в основном тексте реакции хорошо идет при 350 °С. Структурные параметры иона NH~ [rf(HN) = 1,03 A, ZHNH = 104°, к = 5,7] близки к соответствующим данным для аммиака. В расплавленном состоянии амид натрия (т. пл. 206 °С) хорошо проводит электрический ток, а при нагревании разлагается лишь около 500 °С. Из других амидов довольно устойчивы по отношению к нагреванию только производные наиболее активных металлов, тогда как остальные легко разлагаются (иногда со взрывом). Например, Cr(NH2)3 начинает отщеплять аммиак уже при 100 °С. Растворенные в жидком аммиаке амиды металлов ведут себя, как типичные основания (ср. V § 5 доп. 4). Лучше всего растворимы в жидком NH3 амиды Cs, Rb и К, тогда как NaNH2 растворим хуже, а производные остальных металлов либо мало растворимы, либо практически нерастворимы. 54) Имиды металлов мало изучены. Производные наиболее активных металлов могут быть получены осторожным нагреванием нх амидов (например, по схеме 2LiNH2 = NH3t + Li2NH), а некоторых других (например, Ge, Sn) — с помощью реакций в жидком аммиаке. При дальнейшем нагревании имиды металлов либо переходят в соответствующие нитриды, либо полностью разлагаются (иногда со взрывом). 55) В отличие от металлов имидные производные весьма характерны для серы. Обусловлено это, в частности, двухвалентностью нминогруппы, вследствие чего она валентно-подобна атому серы. •Вознесенский С. А., Успехи химии, 1955, № 4, 440. Некоторые из пмпдов серы со структурной точки зрения производятся непосредственно от молекулы Ss (рис. VIII-9) путем замены в ней атомов серы на радикалы NH. Сюда относится прежде всего S;NH (г е п т а с у л ь ф у р и м и д), являющийся одним из продуктов химического взаимодействия серы с жидким аммиаком. В его молекуле d(NS) = 1,73 А и ZSNS = 116°, тогда как остальные параметры очень близки к данным для элементарной серы. Вод |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|