я связи NS оценивается в 73 ккал/моль (без учета связей SS).

Чистая азотистая сера образует оранжево-желтые кристаллы (т. пл. 179 °С). В воде она нерастворима, но очень медленно разлагается при контакте с ней, в основном по схеме: 2S4N4 + 15НаО = 2(NH4)2S3Oe + (NH4)aS203 + 2NH3. Концентрированной иоднетоводородной кислотой она может быть восстановлена до H2S и NH3 по схеме: S4N4 -f- 20Н1 = 4H2S -f- 4NH31 4- 1012- При нагревании выше температуры плавления (а также при ударе) азотистая сера со взрывом распадается на элементы.

Оранжево-красный Se.tN4 и желтый Te3N4 еще более взрывчаты. Теплота образования первого из этих соединении равна —163 ккал/моль, а по строению оно подобно S4N4[tf(SeN) = 1,80 А]. Средняя энергия связи SeN оценивается в 59 ккал/моль.

•Самсонов Г. В. Нитриды. Киев, «Наукова Думка», i960. 380 с.

50) Взаимодействием S4H| с хлористой серой может быть получено светло-желтое твердое вещество состава S4N3C1, в отсутствие воды и воздуха характеризующееся высокой термической устойчивостью (разлагается в вакууме лишь при 170 °С). Известны

н некоторые другие соли катиона S4N* (например, с Br", NCS~, NO", HSO"). По рент-геноструктурным данным он является плоским семичленным циклом с одной связью SS (d = 2,06 А) и 6 связями NS (в среднем d = 1,55 А). Валентные соотношения в нем неясны. Несмотря на наличие этих данных, более вероятной все же представляется структура, показанная на рнс. IX-14 (ср. XII § 2 доп. 30).

51) Термическим разложением паров азотистой серы (прн 300 °С под давлением

0,01 мм рт. ст.) может быть получен бесцветный нитрид S2N2. летучий (с запахом

иода) и растворимый во многих органических жидкостях. Взрывной распад этого нитрида на элементы вызывается уже его растиранием нлн нагреванием до -4-30 °С Хранение прн более низких температурах сопровождается постепенным образованием S4N4

нли нерастворимого в обычных растворителях полимера (—S—N —

= S —N—)х с большим значением х. Во влажном воздухе полу- ' ^^<ч

i чается преимущественно димер, в сухом — полимер. Последний имеет N Tsf

золотисто-желтый цвет с металлическим блеском и" в спрессованном состоянии обладает полупроводниковыми свойствами.

52) Нагреванием S4N4 с серой в присутствии CS2 до 110 °С (под ^ I ^

давлением) и последующей перегонкой продукта реакции в высо-' ' w

ком вакууме может быть получен нитрид S4N2 (ранее принималась ^

формула S5N2). Молекула его представляет собой шестнчленный р„г. \\л\. Вероятцикл типа S( = N—S—)2S. Это темно-красное вещество плавится пая структура иона

при +23 °С, но затвердевает лишь с трудом (так как легко пере- S4N3*

охлаждается). Оно обладает очень сильным запахом и растворимо

во многих органических .жидкостях (но не в воде). Прн обычных условиях S,tN2 разлагается лишь медленно, а при 100 °С — со взрывом. Сообщалось также о получении растворимого в CS2 нитрида S|tN2 (т. разл. 1о0°С), которому приписывается бицикличе-ское строение с общей для двух колец из атомов серы группировкой N—S—N. По азотным соединениям серы имеется обзорная статья

53) Синтез NaNH2 по приведенной в основном тексте реакции хорошо идет при

350 °С. Структурные параметры иона NH~ [rf(HN) = 1,03 A, ZHNH = 104°, к = 5,7] близки к соответствующим данным для аммиака. В расплавленном состоянии амид натрия (т. пл. 206 °С) хорошо проводит электрический ток, а при нагревании разлагается лишь около 500 °С. Из других амидов довольно устойчивы по отношению к нагреванию только производные наиболее активных металлов, тогда как остальные легко разлагаются (иногда со взрывом). Например, Cr(NH2)3 начинает отщеплять аммиак уже при 100 °С.

Растворенные в жидком аммиаке амиды металлов ведут себя, как типичные основания (ср. V § 5 доп. 4). Лучше всего растворимы в жидком NH3 амиды Cs, Rb и К, тогда как NaNH2 растворим хуже, а производные остальных металлов либо мало растворимы, либо практически нерастворимы.

54) Имиды металлов мало изучены. Производные наиболее активных металлов могут быть получены осторожным нагреванием нх амидов (например, по схеме 2LiNH2 = NH3t + Li2NH), а некоторых других (например, Ge, Sn) — с помощью реакций в жидком аммиаке. При дальнейшем нагревании имиды металлов либо переходят в соответствующие нитриды, либо полностью разлагаются (иногда со взрывом).

55) В отличие от металлов имидные производные весьма характерны для серы. Обусловлено это, в частности, двухвалентностью нминогруппы, вследствие чего она валентно-подобна атому серы.

•Вознесенский С. А., Успехи химии, 1955, № 4, 440.

Некоторые из пмпдов серы со структурной точки зрения производятся непосредственно от молекулы Ss (рис. VIII-9) путем замены в ней атомов серы на радикалы NH. Сюда относится прежде всего S;NH (г е п т а с у л ь ф у р и м и д), являющийся одним из продуктов химического взаимодействия серы с жидким аммиаком. В его молекуле d(NS) = 1,73 А и ZSNS = 116°, тогда как остальные параметры очень близки к данным для элементарной серы. Вод