химический каталог




Основы общей химии. Том 1

Автор Б.В.Некрасов

я связи NS оценивается в 73 ккал/моль (без учета связей SS).

Чистая азотистая сера образует оранжево-желтые кристаллы (т. пл. 179 °С). В воде она нерастворима, но очень медленно разлагается при контакте с ней, в основном по схеме: 2S4N4 + 15НаО = 2(NH4)2S3Oe + (NH4)aS203 + 2NH3. Концентрированной иоднетоводородной кислотой она может быть восстановлена до H2S и NH3 по схеме: S4N4 -f- 20Н1 = 4H2S -f- 4NH31 4- 1012- При нагревании выше температуры плавления (а также при ударе) азотистая сера со взрывом распадается на элементы.

Оранжево-красный Se.tN4 и желтый Te3N4 еще более взрывчаты. Теплота образования первого из этих соединении равна —163 ккал/моль, а по строению оно подобно S4N4[tf(SeN) = 1,80 А]. Средняя энергия связи SeN оценивается в 59 ккал/моль.

•Самсонов Г. В. Нитриды. Киев, «Наукова Думка», i960. 380 с.

50) Взаимодействием S4H| с хлористой серой может быть получено светло-желтое твердое вещество состава S4N3C1, в отсутствие воды и воздуха характеризующееся высокой термической устойчивостью (разлагается в вакууме лишь при 170 °С). Известны

н некоторые другие соли катиона S4N* (например, с Br", NCS~, NO", HSO"). По рент-геноструктурным данным он является плоским семичленным циклом с одной связью SS (d = 2,06 А) и 6 связями NS (в среднем d = 1,55 А). Валентные соотношения в нем неясны. Несмотря на наличие этих данных, более вероятной все же представляется структура, показанная на рнс. IX-14 (ср. XII § 2 доп. 30).

51) Термическим разложением паров азотистой серы (прн 300 °С под давлением

0,01 мм рт. ст.) может быть получен бесцветный нитрид S2N2. летучий (с запахом

иода) и растворимый во многих органических жидкостях. Взрывной распад этого нитрида на элементы вызывается уже его растиранием нлн нагреванием до -4-30 °С Хранение прн более низких температурах сопровождается постепенным образованием S4N4

нли нерастворимого в обычных растворителях полимера (—S—N —

= S —N—)х с большим значением х. Во влажном воздухе полу- ' ^^<ч

i чается преимущественно димер, в сухом — полимер. Последний имеет N Tsf

золотисто-желтый цвет с металлическим блеском и" в спрессованном состоянии обладает полупроводниковыми свойствами.

52) Нагреванием S4N4 с серой в присутствии CS2 до 110 °С (под ^ I ^

давлением) и последующей перегонкой продукта реакции в высо-' ' w

ком вакууме может быть получен нитрид S4N2 (ранее принималась ^

формула S5N2). Молекула его представляет собой шестнчленный р„г. \\л\. Вероятцикл типа S( = N—S—)2S. Это темно-красное вещество плавится пая структура иона

при +23 °С, но затвердевает лишь с трудом (так как легко пере- S4N3*

охлаждается). Оно обладает очень сильным запахом и растворимо

во многих органических .жидкостях (но не в воде). Прн обычных условиях S,tN2 разлагается лишь медленно, а при 100 °С — со взрывом. Сообщалось также о получении растворимого в CS2 нитрида S|tN2 (т. разл. 1о0°С), которому приписывается бицикличе-ское строение с общей для двух колец из атомов серы группировкой N—S—N. По азотным соединениям серы имеется обзорная статья

53) Синтез NaNH2 по приведенной в основном тексте реакции хорошо идет при

350 °С. Структурные параметры иона NH~ [rf(HN) = 1,03 A, ZHNH = 104°, к = 5,7] близки к соответствующим данным для аммиака. В расплавленном состоянии амид натрия (т. пл. 206 °С) хорошо проводит электрический ток, а при нагревании разлагается лишь около 500 °С. Из других амидов довольно устойчивы по отношению к нагреванию только производные наиболее активных металлов, тогда как остальные легко разлагаются (иногда со взрывом). Например, Cr(NH2)3 начинает отщеплять аммиак уже при 100 °С.

Растворенные в жидком аммиаке амиды металлов ведут себя, как типичные основания (ср. V § 5 доп. 4). Лучше всего растворимы в жидком NH3 амиды Cs, Rb и К, тогда как NaNH2 растворим хуже, а производные остальных металлов либо мало растворимы, либо практически нерастворимы.

54) Имиды металлов мало изучены. Производные наиболее активных металлов могут быть получены осторожным нагреванием нх амидов (например, по схеме 2LiNH2 = NH3t + Li2NH), а некоторых других (например, Ge, Sn) — с помощью реакций в жидком аммиаке. При дальнейшем нагревании имиды металлов либо переходят в соответствующие нитриды, либо полностью разлагаются (иногда со взрывом).

55) В отличие от металлов имидные производные весьма характерны для серы. Обусловлено это, в частности, двухвалентностью нминогруппы, вследствие чего она валентно-подобна атому серы.

•Вознесенский С. А., Успехи химии, 1955, № 4, 440.

Некоторые из пмпдов серы со структурной точки зрения производятся непосредственно от молекулы Ss (рис. VIII-9) путем замены в ней атомов серы на радикалы NH. Сюда относится прежде всего S;NH (г е п т а с у л ь ф у р и м и д), являющийся одним из продуктов химического взаимодействия серы с жидким аммиаком. В его молекуле d(NS) = 1,73 А и ZSNS = 116°, тогда как остальные параметры очень близки к данным для элементарной серы. Вод

страница 248
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334 335 336 337 338 339 340 341 342 343 344 345 346 347 348 349 350 351 352 353 354 355 356 357 358 359 360 361 362 363 364 365 366 367 368 369 370 371 372 373 374 375 376 377 378 379 380 381 382 383 384 385 386 387 388 389 390 391 392 393 394 395 396 397 398 399 400 401 402 403 404 405 406 407 408 409 410 411 412 413 414 415 416 417 418 419 420 421 422 423 424 425 426 427 428 429 430 431

Скачать книгу "Основы общей химии. Том 1" (9.64Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
сколько стоит металлочерепица
компрессор для холодильника атлант мхм-1733-00
курсы мед маникюра
chu 220-w3r3r

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)