химический каталог




Основы общей химии. Том 1

Автор Б.В.Некрасов

йствием аммиака с сильно охлажденным эфирным раствором Н202 могут быть получены аналогичные производные перекиси водорода — NH4OOH (т. пл. —24 °С) и (NH4)202 (т. пл. —93°С с разлож.). В отличие от NH4OH первое из этих перекисных соединений имеет ионную структуру.

• Ш е ф е р Г. Химичесм-е транспортные реакции. Пер. с нем., под ред. Н. П. Лужной. М., «Мир», 1964. 189 с,

43) Получение хлористого аммония накаливанием смеси (NH4)2S04 + 2NaC! может служить примером т. н. транспортных реакций, особенностью которых является образование конечных продуктов в большем нлн меньшем удалении от исходных. Такие процессы протекают обычно с промежуточным возникновением газовой фазы. Так, в рассматриваемом случае при накаливании исходной смеси получаем Na2S04 + 2NH3f + 2HCIf и затем (вдали от зоны накаливания) 2NH3 + 2НС1 = = 2NH4C!|. Транспортные реакции могут быть иногда с успехом использованы для разделения веществ, их очистки, выращивания кристаллов и т. д. По ним имеется специальная монография *.

44) На примере аммоиийхлорнда удобно затронуть существующее в современной химии перекрещивание различных понятий. Так, в NH4C1 атом азота имеет степень окисления (значиость) —3, ковалентность 4, электровалентность +1 и общую валент-вость 5, а Для его эффективного заряда предлагалось значение —0,45.

45) Попытки выделить радикал аммоний (NH4) в свободном состоянии успеха не имели, так как при обычных условиях он уже в момент образования распадается на аммиак и водород по схеме: 2NH4—*-2NH3 + H2. Все же при очень низких температурах, благодаря сильному замедлению реакции распада, радикал этот существовать, по-видимому, может. Если действовать NH4I на синий раствор металлического натрия в жидком аммиаке, то он обесцвечивается вследствие реакции по схеме: Na + NH4I = Nal + NH4. Так как выделения водорода при этом не наблюдается и образовавшаяся бесцветная жидкость легко присоединяет иод (предположительно — по схеме 2NH4 + I2 = 2NH4I), весьма вероятно, что в ней содержится свободный NH4. Заметное разложение последнего с выделением водорода начинает идти лишь вьппе —40 °С. Связь между молекулой NH3 и атомом водорода осуществляется, по-видимому, только за счет межмолекулярных сил. Существует предположение, что свободный аммоний является важной составной частью планет Урана и Нептуна.

46) Как уже отмечалось в основном тексте, некоторые нитриды можно получать и путем непосредственного взаимодействия металлов с азотом при нагревании.

Например, марганец выше 1200 °С загорается в -атмосфере азота и образует Л\пзК2.

Если исходить нз аммиака, то свободные металлы часто могут быть заменены нх

окислами или галогенидами, причем реакции идут по уравнениям, например: 3Cu20+

+ 2NH3 = ЗН20 + 2CU3N или СгС13 + NH3 = ЗНС1 + CrN. Протекание этих процессов обусловлено летучестью воды или галоидоводородов при высоких температурах

образования нитридов.

Во многих нитридах видимая по составу валентность металла совместима с ее обычными значениями, в других же случаях сама простейшая формула указывает на сложность структуры. Так, из нитридов уже рассмотренных металлов к первому типу относятся Mn3N2, Mn5N2, CrN, MoN, \VN, ко второму — Mn6N5, Mn2N, Mn4N, Re3N, Re2N, Cr2N, Mo3N, Mo2N, W2N. По нитридам имеется монография*.

47) Помимо нитридов продуктами полного замещения водорода аммиака на металл являются и некоторые более сложные производные, например оксонитрид OWN, черные нитрогалнды NReF и NMoCl, коричневый NMoCl3, оранжевый N\VC13, желтые соли состава KatReOjN] и K3[Mo03N]. коричневые типы Lb3N5 (где Э — Сг, Мо, W). Для иона [Re03N]2_ даются следующие параметры: d(ReO) = 1,80, d(ReN) = 1,65 А, 6(ReO) = 6,24, A'(ReN) = 7,95. Сообщалось также о получении N\VCI2, имеющего полимерную структуру и устойчивого на воздухе до 340°С.

48) Нитрндные производные уже рассмотренных металлоидных элементов наиболее многообразны у серы. Важнейшим нз них является нитрид состава S4N4, обычно называемый азотистой серой. Последняя образуется при взаимодействии серы с жидким аммиаком: 16NH3 -f- 10S ^ 6(NH4")2S + S4N4. Равновесие этой обратимой реакции может быть смещено вправо прибавлением Agl, связывающего ноны S2" по схеме: (КНА)2S -f- 2Agl = Ag2S| -f-2NH41. Азотистая сера выделяется из фильтрата прн его упаривании. Она может быть очищена возгонкой в вакууме, а также

перекристаллизацией из сероуглерода или бензола. Аналогичное по составу производное азота известно для селена, тогда как ннтрнд теллура отвечает формуле Te3N4.

49) Теплота образования азотистой серы из элементов отрицательна (—ПО ккал/моль). Молекула S4N4 полярна (и. = 0,52 в бензоле или 0,72 в CS2). Для нее предлагались две показанные на рис. IX-13 различные пространственные структуры, из которых большинство исследователей считает правильной форму Б. Валентные соотношения в последней неясны. По-видимому, связи NN отсутствуют, а между атомами серы осуществляется хотя и слабая, по все же истинная валентная связь (т, е. в конечном счете азот трехвалентен, а сера четырехвалентна). Энерги

страница 247
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334 335 336 337 338 339 340 341 342 343 344 345 346 347 348 349 350 351 352 353 354 355 356 357 358 359 360 361 362 363 364 365 366 367 368 369 370 371 372 373 374 375 376 377 378 379 380 381 382 383 384 385 386 387 388 389 390 391 392 393 394 395 396 397 398 399 400 401 402 403 404 405 406 407 408 409 410 411 412 413 414 415 416 417 418 419 420 421 422 423 424 425 426 427 428 429 430 431

Скачать книгу "Основы общей химии. Том 1" (9.64Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Супермаркет офисной техники KNS предлагает Dell OptiPlex 3046-0162 - поставщик товаров и оборудования для бизнеса в Москве.
аренда заднего стекла автомобиля под рекламу такси договор
адаптер для индукционной плиты со сьемной ручкой
навес над магазином название

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.04.2017)