а имеем [NH*] [ОН~]/[Н20] = 1 • 10~п.

24) Жидкий аммиак является хорошим растворителем для очень большого числа

органических соединении, а также многих неорганических. Например, хорошо растворяется в жидком аммиаке элементарная сера, крепкие растворы которой имеют красный цвет [н ниже +18°С содержат сольват S(NH3)3],

Из солен лучше других растворимы производные аммония и щелочных металлов, причем по ряду С1—Вг—I растворимость солей возрастает. Примерами могут служить следующие данные (г/100 г NH3 прн 25 °С):

NH4C1 NH4Br NH*I KCI KBr KI AgCl AgBr Agl

103 238 369 0,04 13,5 182 0.83 5,9 207

Подобный же ход изменения растворимости галоидных солен характерен и для других катионов. Хорошо растворимы в жидком аммиаке также многие нитраты (я КМп04). Напротив, окислы, фториды, сульфаты и карбонаты, как правило, в нем нерастворимы.

Как и у воды (V § 2), растворимость солен в жидком аммиаке существенно зависит от состава равновесной с насыщенным раствором твердой фазы. Весьма показателен в этом отношении NaCI (рнс. IX-8).

25) Пользуясь различием растворимости солей в жидком NH3 и воде, можно ииогда осуществлять обращение обычно наблюдаемых реакций ионного обмена. Например, равновесие по схеме 2AgN03 + ВаВг2 з=ь 2AgBr + Ba(N03)2 в водной среде практически нацело смещается вправо (из-за нерастворимости AgBr), а в аммиачной среде — влево (из-за нерастворимости ВаВг2).

26) Характерным свойством аммиака как ионизирующего растворителя является его резко выраженное выравнивающее влияние на диссоциацию различных электролитов. Например, несоизмеримые друг с другом но диссоциации в водной среде

/4

1Z

10

Рис. IX-9. Растворимость щелочных металлов в жидком аммиаке (г-аголсов/1000 г NH3).

НСЮ4 и HCN в жидком аммиаке характеризуются почти одинаковыми константами диссоциации (5-Ю~3 и 2>Ю"3). Соли ведут себя в жидком аммиаке как электролиты средней силы нли слабые (например. Аг = 2-Ю~3 для KBr). Хлориды обычно бывают диссоциированы несколько менее, з ноднды—несколько более соответствующих бромидов.

27) Особенностью жидкого аммиака является его способность растворять наиболее активные металлы (рнс. IX-9), причем последние подвергаются ионизации. Например, разбавленный раствор металлического натрия имеет синий цвет, проводит электрический ток подобно растворам обычных электролитов и содержит, по-видимому, катионы Na* (сольватированиые аммиаком) и анноны (NH3)~. Центральной частью такого сложного аннона является свободный электрон, находящийся в поляризационном взаимодействии с окружающей средой (т. и. полярой). При более высоких концентрациях Na его раствор приобретает вид бронзы и проявляет металлическую электропроводность (рнс. 1.4-10), т. е. наряду с сольватироваиным аммиаком содержит, по-видимому, и свободные электроны. Интересно, что ниже —42 аС синяя и бронзовая фазы способны сосуществовать, не смешиваясь. Длительное хранение растворов натрия в жидком аммиаке сопровождается нх обесцвечиванием в результате очень медленной реакции но схеме: 2Na + 2NH3 = 2\'aNH2 + Н2. С цезием (растворимость 25 г-атомов па 1000 г NH3 при —50 СС) аналогичная реакция протекает за несколько минут.

28) Тенденция растворенного в NH3 металла к отщеплению валентных электронов создает возможность проведения своеобразных реакции вытеснения. Например, пользуясь растворимостью в жидком аммиаке KQ и нерастворимостью СаОг, можно осуществить вытеснение калия кальцием но схеме: 2КХ1 + Са ->? CaClj + 2К.

29) Имеется интересное указание па то, что пропитка жидким аммиаком сильно повышает пластичность древесины. Это позволяет сравнительно легко придавать ей те или иные заданные формы, которые после удаления аммиака сохраняются.

30) Растворение аммиака в воде сопровождается выделением тепла (около 8 ккал/моль). Влияние температуры на растворимость иллюстрируется приводимыми ниже данными, показывающими число весовых частей NH3, поглощаемое одной весовой частью воды (иод давлением аммиака, равным атмосферному):

Температура, °С —3D 0 10 3') 50 80 100

Растворимость ........ 2.78 0,87 0,63 0,40 0,23 0,(5 0.07

Максимальной электропроводностью обладает при обычных условиях приблизительно 3 и. раствор аммиака. Растворимость его в органических растворителях значительно меньше, чем в воде.

31) Хотя сама по себе гидроокись аммония прн обычных условиях совершенно

неустойчива, однако в водных растворах аммиака она, несомненно, существует. Как

отмечалось в основном тексте, одни объем воды поглощает приблизительно 700 объемов аммиака. Если бы имело место лишь простое физическое растворение NH$ (аналогичное сжатию газообразной системы), то давление его пара над раствором должно

было бы быть несоизмеримо больше того, которое наблюдается в действительности.

Из двух основных причин, которые могут обусловить столь резкое снижение давления

растворенного МП3> первая — ионизация по схеме NH3 + Н20 < *" NHJ+OH' —

вс