химический каталог




Основы общей химии. Том 1

Автор Б.В.Некрасов

4Н20, который выше 38 °С постепенно превращается в изомерную зеленую форму, а при 51 °С переходит в голубой тригидрат. Водный раствор зеленой формы тетрагидрата некоторое время сохраняет этот цвет и характеризуется значительно меньшей электропроводностью, чем равный по концентрации раствор синей формы тетрагидрата. От СгСЬ производятся некоторые двойные соли, примерами которых могут служить СгСЬ CsCl (т. пл. 709 °С) и CrCl2-2CsCl (т. пл. 563 °С с разл.).

Ион Сг• является настолько сильным восстановителем, что способен вытеснять

водород из воды по схеме: 2Сг" + 2Н* — 2Сг"

(скорость этой реакции сильно зависит от каталитического влияния примесей). Кислородом воздуха он легко окисляется. Ввиду этого солянокислый раствор СгС1г иногда применяют для поглощения кислорода (реакция идет по уравнению 4СгС12 + 02 + 4НС1 = 4СгС13 + 2Н20).

.СН3 ^\

НгО-^Сг -Сг—ОН2

нлс' с сн3

Рис.

VIII-ЗЭ. Схема строения Сг2(СН3СОО)4 • 2HsO.

67) Черную закись хрома (СгО) получить в индивидуальном состоянии очень трудно. Оиа химически весьма инертна, а при нагревании (в вакууме) выше 700"С, подвергается дисмутации на Сгг03 и хром. Отвечающий ей гидрат [Сг(ОН)2] выделяется в виде очень легко окисляющегося желтого осадка при действии щелочей на раствор СгС12. Гидрат закиси хрома имеет основной характер (A"i • К* = 1 ? 10~17) и с кислотами образует соответствующие соли Сг2+. Из иих наиболее устойчив малорастворимый закисиый уксуснокислый хром [Сг(СН3СОО)2? НгО], выделяющийся в виде красного осадка при действии CH3COONa на крепкий раствор СгС12. Он имеет днмериую структуру, схематически показанную на рис. VI11-39 [d(CrO) = 1,97, rf(CrOH2)= 2,20, rf(CrCr)= 2,46 А]. С сернистым аммонием крепкий раствор СгС12 дает черный осадок закисного сернистого хрома — CrS. От синего CrS04 • 7Н20 производится также сииия двойная соль K?S04 • CrS04 - 6Н20. Сухим путем (накаливанием

металла в атмосфере галоидоводорода) были получены зеленый CrF2 (т. пл. П00°С), бесцветный СгВг2 (т. пл. 842 °С) и буро-красный Сг12 (т. пл. 795 °С). В противоположность труднорастворимому фториду обе последние солн легкорастворимы в воде. Интересен смешанный фторид Cr2F5, содержащий одновременно атомы двух- и трехвалентного хрома.

68) Из простых по составу производных двухвалентных Мо и W известны главным

образом галоидные соединения. Желтый МоС12 может быть получен нагреванием молибдена в парах фосгена. Он практически нерастворим в воде, ио растворяется в спирте

и эфире. По данным рентгеноетруктурного анализа хлориду двухвалентного молибдена

отвечает формула Мо6СЬ2 со структурой [Мо6С18]С14. В катионе [Мо6С18]А+ атомы хлора

расположены по вершинам куба, а атомы молибдена — около середин его граней

(рнс. VIII-40). Для ядерных расстояний даются значения: rf(MoMo) =2,6, rf(ClCl) =

= 3,6, d(MoCl) = 2,52,6 А. При действии на Mo6Cli2 щелочей образуется основание

[МОбС1в](ОН)4, для которого получены соли некоторых кислот. С другой стороны, для

МовСЬ2 известны продукты присоединения типа Mo6Cli2-4KCl. Оранжевый бромид н

черный иодид двухвалентного молибдена по свойствам аналогичны хлориду. Спеканием порошка молибдена с серой был синтезирован серый Мо25з.

Серый, неустойчивый на воздухе \VC12 может быть получен нагреванием WCU в токе сухой двуокиси углерода. Он является сильным восстановителем и при взаимодействии с водой энергично выделяет нз нее газообразный водород. Те же свойства характерны и для зеленовато-желтого WBr2. Бурый WI2 в холодной воде практически нерастворим, а в горячей разлагается. Галиды WT2 могут быть получены также термическим разложением при 500 °С по схеме: 3WT4 = WT2 4- 2VVT5. По-видимому, они подобны аналогичным соединениям молибдена (рнс. VIII-40), но производные иоиов РА^вГб]4+ значительно менее устойчивы.

69) Особый интерес представляет ацетат двухвалентного молибдена —<

Мо(СНзСОО)2. Это желтое кристаллическое вещество настолько устойчиво, что около

300"С возгоняется без разложения. Строение его подобно показанному на рис. VIII-39,

но без молекул воды [производные и некоторых других органических кислот.

IX

Пятая группа периодической

системы

23

,, V 2 50,941

1 41 \1 Nb

2 II 32 18 8 2

2 92,9064

2 II

32 32 18 8

2

73 Та 180,9479

105

[260]

7 N

14,0067 2

15 Р

30,97376 2

33

As 18 74,9216 2

51 5

Sb 18

5 18 32 18 8 2

121,75 2

83 Bi

208,9804

По электронным структурам нейтральных атомов рассматриваемая группа может быть разделена на две подгруппы. Одна из них включает азот, фосфор, мышьяк и аналоги последнего, другая — ванадий и его аналоги.

Так как атомы N—Bi имеют во внешнем слое по пять электронов, можно ожидать у них тенденцию к дополнению этого слоя до октета. Однако она должна проявляться менее резко, чем у соответствующих элементов седьмой (F—At) и шестой (О—Ро) групп, которым до восьмиэлек-тронной конфигурации не хватает соответственно лишь по одному или по два электрона. В св

страница 238
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334 335 336 337 338 339 340 341 342 343 344 345 346 347 348 349 350 351 352 353 354 355 356 357 358 359 360 361 362 363 364 365 366 367 368 369 370 371 372 373 374 375 376 377 378 379 380 381 382 383 384 385 386 387 388 389 390 391 392 393 394 395 396 397 398 399 400 401 402 403 404 405 406 407 408 409 410 411 412 413 414 415 416 417 418 419 420 421 422 423 424 425 426 427 428 429 430 431

Скачать книгу "Основы общей химии. Том 1" (9.64Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Отличное предложение в КНС на X0Z71EA - кредит онлайн по всей России и не выходя из дома!
подсветка колонн фасада
стоимость автосигнализации шерхан
домашний кинотеатр в цокольном этаже звукоизоляция

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.04.2017)