химический каталог




Основы общей химии. Том 1

Автор Б.В.Некрасов

4, M2303F2 и M3303F3, где М — одновалентный металл.

43) Отвечающие окислам Э03 сульфиды известны только для молибдена и вольфрама. При пропускании сероводорода в растворы молибдатов и вольфраматов происходит постепенное замещение кислорода серой с образованием соединений по ряду, например:

K2wo4 K2W03S k2wo2s2 K2WOS3 K2WS4

бесцветный желтоватый желтый желтый красный

Для тетраэдрического иона имеем rf(WS) =2,17 А и K(WS) =3,5 [против

K(MoS) = 3,2].

Отвечающие всем перечисленным типам тносоли легкорастворимы в воле. Поэтому в процессе пропускания H2S осадка не образуется. Однако при сильном под-кислении растворов рассматриваемые соединения разрушаются, например, по схеме: КгЭ54 + 2НС1 = H2S + 3S3 4- 2КС1. Практически нерастворимые в воде MoS3 и WS3 выделяются при этом в виде темно-коричневых осадков. Оба сульфида при нагревании на воздухе легко окисляются, а при накаливании в отсутствие кислорода отщепляют серу и переходят в сульфиды 3S2. Для молибдена были получены оба промежуточных оксосульфида — MoOjS и MoOS2. Сообщалось и о получении сульфохлорида вольфрама — WSC14 (т. пл. 142 °С). По сернистым (а также селенистым и теллури-стым) производным молибдена имеется обзорная статья *.

44) В качестве продуктов частичного восстановления нзополисолей вольфрама (например, путем нагревания их в токе водорода) можно рассматривать т. н. вольфрамовые бронзы. Простейшей схемой образования этих веществ является взаимодействие

вольфрамового ангидрида с металлическим натрием: xNa 4- W03 = Na*W03 (где

0<х< 1). Приведенная формула показывает, что средняя значность вольфрама в

бронзах промежуточна между 4-6 (при х = 0) и 4-5 (при х = 1). Вольфрамовые

бронзы представляют собой прекрасно кристаллизующиеся вещества с металлическим

блеском и близкой к металлической электропроводностью.

В кубических кристаллах вольфрамовых бронз, образованных радикалами WOj, имеются внутренние пустоты, меньшая или большая часть которых (в зависимости от величины х) заполняется ионами Na+. Отщепляющиеся при переходах Na—*? Na+ 4- е валентные электроны натрия не присоединяются к каким-либо определенным атомам W+* (переводя их в состояние W+s), а принадлежат решетке в целом, как то характерно для металлов (III § 8). Этим и обусловлено известное сходство вольфрамовых бронз с металлами.

В зависимости от состава окраска вольфрамовых бронз может быть различной, например сине-фиолетовой (при Jt = 0,35), красной (при JC = 0,62) или желтой (при

•Опаловскнй А. А., Федоров В. Е., Успехи химии. 1966, Ni 3, 4274

X = 0,93), причем обычно она бывает очень красива. Это обстоятельство, в сочетании с высокой устойчивостью по отношению к внешним воздействиям, позволяет использовать вольфрамовые бронзы для изготовления высококачественных типографских красок. Помимо натрия в их состав могут входить и другие металлы (Li, К. Rb, Cs, Т1, Са, Ва, Pb). По вольфрамовым бронзам имеется обзорная статья *.

45) Изоструктурные вольфрамовым, тоже ярко окрашенные молибденовые бронзы М*Мо03 (где М — Na, К, Rb) были синтезированы длительным взаимодействием М2Мо04, Мо03 и Мо при 400—1000 °С под давлением 60 тыс. ат. Частично они получены и методом электролиза. Примерами могут служить красная Ко,2бМо03 и голубая Ко.гвМоОз. Отмечалось также получение Li—Мо бронз со степенью окисления 4,3 -г- 5,8 для молибдена.

46) Изученные соединения пятивалентных элементов рассматриваемой подгруппы сравнительно немногочисленны. Вольфрамнептахлорнд может быть получен повторной перегонкой WC16 в токе водорода, молнбдеппента хлорид — нагреванием порошка Мо в токе хлора. И WCU (т. пл. 253, т. кип. 288°С), и МоС15 (т. пл. 194, Т. кип. 268 °С) представляют собой зеленовато-черные кристаллические вещества. В твердом состоянии для них установлена димерная структура, ио в парах они имеют строение тригональной бипирамиды [rf(MoCl) =2,27. d(VJCl) = 2,26 А]. Для обоих пеитахлоридов получены зеленые двойные соединения тина МЭС16 (где М—Cs и др.), а для вольфрама и типа M2WC17. Известны также желтый M0F5 (т. пл. 67, т. кип. 214 °С) и коричнево-фиолетовый \VBr5 (т. пл. 276, т. кии. 333 °С). Тетрамерный в кристаллах WF5 неустойчив на воздухе, а около 60 °С дисмутирует по схеме: 2WFs = = WF« + WF4. Для него, как и для фторида молибдена, известны малоустойчивые двойные соединения с фторидами щелочных металлов (кроме лития) состава M3F6. Примером может служить NaMoF6 [rf(MoF) = 1,74 А].

Водой WCls и M0CI5 разлагаются по схеме ЭС15 + Н20 = ЭОС13 + 2НС1 с образованием коричневого МоОС13 или зеленого WOCl3. Прн одновременном наличия в растворе хлористых солей некоторых одновалентных металлов из него могут быть выделены зеленые двойные соединения, например WOCI3-2KC! и МоОС13-2КС1. В" виде неустойчивых на воздухе зеленых кристаллов была выделена и свободная кислота МоОС13-2НС1. Отвечающие тому же типу ЭОГ3-2МГ производные известны также для хуже изученных M0OF3, МоОВг3 и WOBr3. Выше 200 0С черный оксохлорид молибдена испаряется с частичным разложением по схеме: ЗМоОСЬ M0OCI4+ + M0O2CI2

страница 234
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334 335 336 337 338 339 340 341 342 343 344 345 346 347 348 349 350 351 352 353 354 355 356 357 358 359 360 361 362 363 364 365 366 367 368 369 370 371 372 373 374 375 376 377 378 379 380 381 382 383 384 385 386 387 388 389 390 391 392 393 394 395 396 397 398 399 400 401 402 403 404 405 406 407 408 409 410 411 412 413 414 415 416 417 418 419 420 421 422 423 424 425 426 427 428 429 430 431

Скачать книгу "Основы общей химии. Том 1" (9.64Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы autocad для начинающих в одинцово
чугунный радиатор отопления россия
звуковые системы аренда москва
благоустройство спортивной площадки в детском саду

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)