химический каталог




Основы общей химии. Том 1

Автор Б.В.Некрасов

ы, в общем, несколько устойчивее надмолибдатов.

36) Молекула 02СгС12 имеет структуру искаженного тетраэдра с атомом хрома

около центра [rf(CrO) = 1,57, d(CrCl) =2,12 A, ZOCrO = 105°, ZClCrCl = 113°].

Связи в ней характеризуются силовыми константами 7,2 (СгО) и 2,6 (CrCl).

Из аналогичных хлористому хромилу (т. пл. — 97. т. кнп. 116°С) производных фтористый хромнл (Cr02F2) может быть получен обработкой Сг02С12 фтором. Он представляет собой коричнево-красные кристаллы (т. пл. 30 °С). которые при хранении самопроизвольно превращаются в грязно-белую полимерную модификацию, плавящуюся лишь около 200 °С. Бромистый хромнл был выделен в виде кристаллического препарата 90%-ной чистоты, устойчивого при комнатной температуре. Известны и

некоторые другие малоустойчивые производные иона СгО^+, в частности Сг02(СН3СОО)2, Cr02(C10J2, Cr02(S03F)2 и Сг02(\03)2. Из оксогалидов хрома другого типа получен только темно-красный CrOF4 (т. пл. 55 вС). Подобно хлористому хромилу, все приведенные выше соединения легко разлагаются водой.

37) Молибден и вольфрам образуют оксогалиды и Э02Г2 и ЭОГ4. Из хлоридов и бромидов описаны желтые Мо02С12 (т. возг. 161 СС) и W02C12 (т. пл. 266 °С), зеленый MoOCU (т. пл. 100 °С), красный W0C14 (т. пл. 209 °С, т. кнп. 233 "С) и черный W0Br4 (т. пл. 277 °С, т. кип. 327 °С). Строение кристаллов WOCl4 и \V0Br4 отвечает цепям из искаженных октаэдров, соединенных кислородными мостиками [rf(WO) = 1,8 и 2,2, rf(WCl) = 2,29, d(WBr) = 2,45 А]. Молекула OWCl4 (в парах) представляет собой тетрагональную пирамнду с четырьмя хлорами в основании, кислородом в вершине и атомом вольфрама около центра [d(WO) = 1,73, rf(WC!) = 2,37 A, ZC1WC1 = = 86°, ZOWC1 = 104е. Недавно получен и оксоиоднд W02I2. С соответствующими галоидными солями некоторых одновалентных металлов рассматриваемые оксогалиды образуют двойные соединения преимущественно типов Э02Г2-2МГ и ЭОГ4 - МГ. Взаимодействием растворенного в хлористом сульфуриле S03 с Сг02С12, Мо02С12 или WC16 для всех трех элементов подгруппы хрома были получены оксосульфаты общей формулы 30(S04)2. Водой эти соединения тотчас разлагаются.

38) Продукты полного замещения кислорода трехокисен Э03 на галоид характерны только для Мо и W. Очень малые количества лнмоино-желтого CrFs образуются в качестве побочного продукта при нагревании хрома до 400 °С под высоким давлением фтора (350 ат). Из-за крайней неустойчивости этого вещества свойства его пока не изучены.

39) Фториды MoF6 и WF« легко образуются путем непосредственного взаимодействия металлов с фтором. Для их теплот образования (жидких) из элементов даются значения соответственно 389 и 412 ккал/моль, а для силовых констант связей — K(MOF) = 5,0 и K(WF)= 5,1. Оба они — MoFe (т. пл. 18, т. кип. 35 X) и WF6 (т. пл. 0, т. кип. 17 *С) — бесцветны, легкоплавки и очень летучи. В частности, несмотря на громадный молекулярный вес WF6 (почти 300), он при обычных условиях газообразен. Молекула WF6 представляет собой правильный октаэдр с атомом вольфрама в центре [d(WF) = 1,83 А]. Интересно, что его растворы во многих органических жидкостях интенсивно окрашены. В противоположность SF« рассматриваемые фториды весьма реакциопноспособны. Водой они разлагаются с образованием бесцветных оксофтори-дов, из которых в свободном состоянии известны MoOF4 (т. пл. 97, т. кип. 186 °С), WOF4 (т. пл. ПО, т. кип. 186°С) и MoO;F2 (около 270°С возгоняется). И для MoFs, и для WFe были получены двойные соединения с фторидами щелочных металлов (К, Rb, Cs) типа, главным образом, 3re-2MF. В безводной HF оба гексафторида растворяются, по-видимому, без химического взаимодействия.

40) Соединения типа ЭГ6 с другими галоидами известны для вольфрама. Темно-фиолетовый WC16 (т. пл. 281, т. кип. 348 °С) образуется из элементов при нагревании

(теплота образования 163 ккал/моль) и имеет структуру правильного октаэдра с вольфрамом в центре [(f(WCl) = 2,24 А]. Он хорошо растворим в спирте и эфире, практически не растворяется в воде на холоду, но легко разлагается ею при нагревании с образованием WOCU и W02C12. Аналогичными свойствами обладает сине-черный WBr6 (теплота образования из элементов 92 ккал/моль). Имеется также сообщение о получении черного MoCU, изоморфного WClg и неустойчивого в присутствии даже следов влаги.

41) Для вольфрама известны и смешанные галкды типа WFnCU-n, из которых лучше других изучен красный WFsCl (т. пл. —30 °С). Его молекула имеет форму несколько искаженного октаэдра. Для силовых констант связей даются значения K(WC!) = 2,66, K(WF) = 5,46 (в транс-С\) или 4,62 (в остальных).

42) Свободные кислоты типа НСг03Г неизвестны, но их калийные соли были описаны для всех галоидов. Образуются они по общей схеме КГ + Сг03 = КСг03Г (в присутствии избытка соответствующей кислоты НГ). Водой эти галохроматы гидролизуются, но нз достаточно кислых сред могут быть перекристаллизованы. Лучше других изучены красный фторохромат и оранжевый хлорохромат. Для молибдена и вольфрама наиболее характерны соли фторокислот, главным образом типов МгЭ02р

страница 233
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334 335 336 337 338 339 340 341 342 343 344 345 346 347 348 349 350 351 352 353 354 355 356 357 358 359 360 361 362 363 364 365 366 367 368 369 370 371 372 373 374 375 376 377 378 379 380 381 382 383 384 385 386 387 388 389 390 391 392 393 394 395 396 397 398 399 400 401 402 403 404 405 406 407 408 409 410 411 412 413 414 415 416 417 418 419 420 421 422 423 424 425 426 427 428 429 430 431

Скачать книгу "Основы общей химии. Том 1" (9.64Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
тепловые завесы remak автоматизация
http://www.dveripandora.ru/catalog/mezhkomnatnye-dveri/volkhovets/planum/volkhovets-4114planum/
купить дверные замки
дворец пашкова купить билет

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.06.2017)