химический каталог




Основы общей химии. Том 1

Автор Б.В.Некрасов

968 °С, т. е. значительно выше бихроматов. Ион СгО^~ имеет структуру тетраэдра с d(CrO = = 1,65 А и к(СгО) =5,6, а ион Сг2072~ — структуру ОэСг—О—Сг03 с ZCrOCr = lI5' и rf(OCr) = 1,91 А.

29) Для константы равновесия К — [Сг20?~]/[нСгО~]2 прн 20 °С в зависимости от ионной силы раствора даются значения 100 (и. = 1,0) ИЛИ 80 (и. = 0,5). Хромовая кислота (К\ = 2- Ю-1 и К2 = 3 • 10~т) значительно слабее двухромовой [Кг = 2- Ю-2). Последняя является простейшим представителем так называемых изополикислот общей формулы тНгО-пЭОз (где п > т), известных в виде их солей. Помимо оранжево-красных бихроматов (m = 1, п = 2), получены темно-красные трихроматы (m = 1, п = 3) и коричнево-красные-тетрахроматы (т — 1, п = 4). Из нях К2Сг3О10 и К2Сг40и плавятся с разложением (переходя в К2С2О7) соответственно при 243 и 210 "С. Образование подобных и более сложных и з о п о л и с о л е ii особенно характерно для молибдена и вольфрама. По мере усложнения состава изополикислот сила их обычно возрастает.

30) Предельным типом изополикислот (п — оо) является соответствующий свободный ангидрид. Из относящихся сюда соединений Мо03 и W03 образуются непосредственно при накаливании металлов на воздухе. Игольчатые кристаллы СгОз выделяются при стоянии смеси 10% -ного раствора К2СГ2О7 с концентрированной H2SO4 (4 : 1 по объему).

31) Взаимодействие по схеме 4СгОэ + 6H2S04 + 3C2OsOH = 2Cr2(S04)3 4-+ ЗСН3СООН + 9Н20 используется для обнаружения алкоголя в выдыхаемом воздухе. Индикатором его наличия служит позеленение реактива [вследствие образования Cr2(SO.)3].

32) Из отдельных проявлений высокой окислительной активности шестнвалентиого хрома следует отметить взаимодействие хромпика с крепкой соляной кислотой по уравнению: КгСггО? 4- 14НС1 = 2КС1 + 2СгС13 + ЗС12 + 7Н20. Реакция эта интересна тем, что она идет только при нагревании и поэтому удобна для получения хлора в небольших количествах, так как прн прекращении нагревания прекращается и выделение газа. С методической стороны интересна реакция по уравнению: 2Н2СЮ4 + + 3H2S03 = Cr2(S04)3 + 5Н20. Здесь нз двух кислот получается типичная соль.

Действием очень сильных восстановителей производные CrVI могут быть восстановлены в нейтральной и даже слабощелочной среде. Так идет при нагревании, например, важная для аналитической химии реакция с сернистым аммонием: 2К2Сг04 + 3(NH4)2S + 8Н20 = 2Сг(ОН)3 + + 3S + 4КОН + 6МН4ОН.

33) В противоположность хрому, шестивалентные Мо и W даже в кислой среде могут быть восстановлены только сильными восстановителями. В частности, прн действии водорода в момент выделения последовательно образуются различно окрашенные соединения низших степеней окисления.

34) Для всех элементов подгруппы хрома характерно об-, разование прн взаимодействии с Н202 перекисных соеднне- Рнс' VI,!'37- Строевае иии. Сам хром помимо еннеи перекиси Сг05 (образующей- г »

ся в кислой среде по уравнению Н2Сг04 + 2Н202 = ЗН20 +

+ Сг05) дает соли надкнелот Н2СгОе и Н3Сг08. Результаты изучения химических и магнитных свойств рассматриваемых соединений говорят в пользу следующих структурных формул:

сч /О °\/> ох /О-о-н

| >Сг< | н—О—Сг—О—Н | >Сг—О—О—Н

Таким образом, валентность хрома в обеих надкислотах оказывается различной.

Соли первой нз них обычно окрашены в енний. соли второй — в красный цвет. В зависимости от условий образуются те нли другие. Так, осторожным добавлением 30%-ной Н202 к охлажденному до 0°С раствору КаСг207 могут быть получены енне-фнолетовые кристаллы КНСг06 ? Н20. медленно разлагающиеся уже при обычной температуре. Коричнево-красные кристаллы K3CrOg могут быть получены действием 30%-нон Н202 на содержащий большой избыток КОН раствор К2Сг04. При обычных условиях они довольно устойчивы и быстро (со взрывом) разлагаются лишь выше

170 °С. Строение иона CrOg~ показано на рис. VI11-37.

, В водном растворе все перекненые соединения хрома неустойчивы и быстро разлагаются с выделением кислорода и образованием ионов СгО^ (в щелочной среде) .или Сг" (в кислой). Несколько более устойчива перекись хрома в эфирном растворе. Реакцией ее образования пользуются для открытия хрома. Обработкой аммиачного раствора хромата перекисью водорода при 0 "С может быть получено коричневое перекисное производное состава Сг04 • 3NH3, в котором хром, по-вндимому, четырехвалентен.

35) Перекненые производные молибдена и вольфрама отвечают преимущественно типу МгЭО„, где п изменяется от 5 до 8. Все онн производятся от шестнвалентных элементов и содержат в кислотном радикале от 1 до 4 перекисных групп —О—О—, замещающих отдельные атомы кислорода. В частности, красный Na2MoOe может быть получен действием 30%-ной Н202 на насыщенный раствор Na2Mo04 прн 0 °С. Соединение это прн нагревании взрывается, а при комнатной температуре медленно отщепляет кислород, переходя в желтый Na2MoOe, который разлагается со взрывом лишь при нагревании до 200 °С. В водном растворе перекисные производные молибдена и вольфрама более или менее быстро разлагаются с отщеплением кислорода. Надволь-фрамат

страница 232
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334 335 336 337 338 339 340 341 342 343 344 345 346 347 348 349 350 351 352 353 354 355 356 357 358 359 360 361 362 363 364 365 366 367 368 369 370 371 372 373 374 375 376 377 378 379 380 381 382 383 384 385 386 387 388 389 390 391 392 393 394 395 396 397 398 399 400 401 402 403 404 405 406 407 408 409 410 411 412 413 414 415 416 417 418 419 420 421 422 423 424 425 426 427 428 429 430 431

Скачать книгу "Основы общей химии. Том 1" (9.64Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить открывалку для пива
курсы кадровиков ижевск
прокат микроавтобусов с водителем на свадьбу
marilyn manson концерт в европе 2017

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)